Теория сродства Берцелиуса

Одной из первых теорий органической химии было учение Берцелиуса об электрохимическом дуализме (1820—1840). Причину химического сродства Берцелиус отождествлял с притяжением частиц, несущих разноименные электрические заряды. Молекула сложного вещества состоит из двух частей, заряженных противоположными зарядами. Такое воззрение возникло из наблюдений над электролизом солей, кислот, оснований. Самым электроотрицательным элементом считался кислород, атомы щелочных металлов—самыми положительными. Сера, соединившись с кислородом, давала серный ангидрид SOg—молекулу с преобладанием отрицательных зарядов. В окислах металлов—натрия и калия—имеется избыток положительных зарядов. Отсюда следовало, что сернокислый натрий представляет собой молекулу +) (-) [c.33]

В ходе этих исследований, когда Берцелиус, уже приближался к установлению закона кратных отношений, ему стала известна атомистическая теория Дальтона. В то время как я занимался этими работами, я встретил в журнале Никольсона (ноябрь 1808 г.) исследования Волластона над кислыми солями, которые были связаны с гипотезой Дальтона о том, что если тела могут соединяться друг с другом в различных пропорциях, то эти пропорции выражают всегда целые кратные 1, 2, 3, 4 и т. д. веса одного из тел. Исследования Волластона, повидимому, подтверждают эту гипотезу. Этот взгляд на соединения тел пролил бы на теорию сродства такой свет, что если бы гипотеза Дальтона оказалась правильной, то это был бы самый большой шаг, какого химия в своем совершенствовании как наука никогда еще не делала. Мне совершенно неизвестно, как Дальтон развивает дальше свое положение и какими опытами он его обосновывает поэтому я также не могу судить, подтверждают ли мои опыты эту гипотезу полностью или же более или менее изменяют ее [22, стр. 251]. [c.49]

Не вдаваясь в обсуждение вопроса о том, каким образом и в какой мере можно измерять сродство, можно уже на основании сравнения проявлений сродства различных элементов и соединений между собой сделать вывод, что общей функции подобного рода не существует. Это следует уже из того, что проявления сродства отдельных элементов, одних относительно других, специфичны. Эти специфичные проявления сродства Берцелиус ВЫДВИНУЛ на первый план, пытаясь объяснить их своей электрохимической теорией. При составлении же структурных формул, в которых углерод можно соединять штрихами с самыми различными элементами, специфические различия сродства отходят на задний план таким образом, можно было думать, что в сродстве можно искать измеримое свойство атома. Однако уже пример фтора и кислорода, которые по отношению к большинству элементов проявляют очень большое сродство, между собой же непосредственно не соединяются, достаточен для того, чтобы показать неправильность простого утверждения, что этот атом имеет большое, а этот—малое сродство . Понятие сродства имеет смысл только тогда, когда его рассматривают в сочетании с определенным процессом. Поэтому для реакций различного типа можно получить совершенно разные ряды сродства. [c.442]

Большую роль в развитии химии в этот период сыграл шведский ученый Я. Берцелиус. В 1800 г. он провел известные работы по разложению солей электрическим током и развил представления об электрической природе химического сродства, так называемую теорию электрического дуализма . Суть этой теории сводилась к утверждению, что каждое вещество состоит из двух частей — электроотрицательной (это чаще всего кислород) и электроположительной (металлы, водород). Во втором десятилетии XIX в. Я. Берцелиус приложил свою руку химика к атомистической теории физика Д. Дальтона определив около 20 химических эквивалентов, он придал конкретность общим представлениям Д. Дальтона. [c.4]

В 18И—1818 гг. Я. Берцелиус па электрохимической основе дал классификацию реакционной способности элементов. Он пытался обосновать сущность сил химического сродства и возникновение тепловых и световых аффектов при химических процессах, дополняя кислородную теорию Лавуазье новыми данными. [c.137]

С расширением экспериментальных исследований накапливались факты, противоречащие электрохимической теории. По учению Берцелиуса, сила электрохимического сродства атома определяется количеством электричества, поэтому для разложения разных соединений также требуется неодинаковое количество электричества. Но М. Фарадей в 1833 г. точно показал, что это утверждение неверно. [c.139]

Берцелиус продолжал развивать идеи электрохимического сродства, но в значительной мере безуспешно, так как большинство соединений, особенно органических, не подчинялось его теории. [c.68]

Развивая электрохимические воззрения Дэви и Авогадро, Берцелиус строит свою электрохимическую теорию, где излагает взгляды на природу химического сродства, а также основные нринцины классификации химических элементов [22]. [c.226]

Таким образом, мысль об относительности свойств химических элементов и их соединений, т. е. по существу о их двойственной природе, красной нитью проходит через все электрохимические представления Берцелиуса. Электрохимическая теория, — пишет Оствальд, — оказала огромное влияние на развитие химии. Благодаря установлению электрохимического ряда напряжений Берцелиусом были заложены основы учения об относительности сродства... [25]. [c.228]

Основное направление научных исследований — развитие химии растительных веществ. Опубликовал (1847) первый отечественный учебник биохимии — Курс физиологической химии . Исследовал так называемые студенистые растительные вещества (пектиновые вещества) и их роль в жизнедеятельности организмов. Первым в России стал пропагандировать унитарную теорию О. Лорана и Ш. Ф. Жерара. Выступил с резкой критикой обобщений Я. Я. Берцелиуса в области катализа, в особенности понятия жизненная сила , в которой усматривал проявление витализма. Па многих примерах доказал (1852), что каталитические явления — это обычные химические реакции взаимодействия между реагентами и агентами с образованием и распадом промежуточных соединений. Работал также в области теоретической термохимии. Под влиянием идей Гесса на основе определений теплот растворения солей сделал вывод (1843), что количество теплоты, выделяемой при растворении соли в воде, зависит от силы сродства между ними. [c.543]

Вторым отрицательным моментом в каталитических работах Оствальда является пренебрежение большим практическим материалом, показывающим образование промежуточных соединений в процессах катализа. Оствальд, конечно, знал работы бутлеровской лаборатории, синтезы Густавсона, Кондакова и других химиков. Видимо, даже выделение индивидуальных промежуточных продуктов он не считал доказательством истинности теории промежуточных соединений, но в принципе никогда не отрицал ее. Однако постоянное подчеркивание неизменяемости катализаторов, исторические экскурсы в область работ Берцелиуса, указавшего на способность катализаторов одним своим присутствием... пробуждать дремлющие сродства , а также пренебрежение огромным экспериментальным материалом в области каталитического органического синтеза — все это заставляет расценивать сдержанное , по выражению Митташа, отношение Оствальда к теории промежуточных соединений как фактическое отрицание ее. [c.84]

Берцелиус исходил из попытки сочетать закон объемных отношений Гей-Люссака с атомной теорией Дальтона как уже говорилось, этой проблемой пренебрег английский химик. Не находя ясного решения, которое нашел Авогадро, Берцелиус не смог оценить значения закона объемных отношений, а спустя несколько лет совершенно перестал его учитывать. В этом смысле взгляды Берцелиуса и Дальтона полностью совпали, и, подобно Дальтону, Берцелиус обратился к химической проблеме определения атомных весов, разрабатывая более точные методы работы, чем методы Дальтона. В пространной статье Исследования по теории химических пропорций и химического действия электричества , появившейся в 1818 г. на шведском языке а в 1819 г. во французском переводе и имеющей большое значение для химической атомной теории, Берцелиус изложил оригинальные мысли об отношении между электрической полярностью и химическим сродством — мысли, которые впоследствии он развил в дуалистическую теорию. [c.192]

Открытие электролиза позволило легко проводить такие окислительно-восстановительные процессы, которые обычными химическими способами осуществить чрезвычайно трудно. В 1807—1808 гг. Г. Дэви, пропуская электрический ток через кусок едкой щелочи, слегка смоченной водой, обнаружил около отрицательного электрода шарик металла, обладавшего неизвестными ранее свойствами. Так были открыты сначала щелочные, а затем щелочноземельные металлы. Одновременно это же открытие было сделано С. П. Власовым. Исследования Г. Дэви имели большое значение для развития химических представлений о простых и сложных телах (так, до получения щелочных металлов в свободном состоянии едкие щелочи считались простыми веществами). На основании исследований электролиза И. Берцелиус выдвинул электростатическую теорию химического сродства, впоследствии отвергнутую. [c.14]

Когда же возникает химическая связь и какова ее конкретная природа В прошлом веке, когда сущность и причины возникновения химической связи были еще неясными, имеющийся обширный экспериментальный материал, казалось бы, позволял делать вывод, что химическая связь образуется между частицами веществ с противоположными свойствами. И. Я. Берцелиус, опираясь на эту идею, первый пытался разрешить вопрос о химической связи на основе электростатических представлений. Он создал теорию об электрической природе химического сродства (электрохимическая теория). По этой теории, атомы каждого элемента имеют два противоположных электрических полюса — положительный и отрицательный. Но в процессе реакции заряд одного полюса преобладает над зарядом другого, и это обусловливает или электроположительный (металлы) или электроотрицательный (неметаллы) характер элемента. Взаимодействуют, образуя связь между собой, лишь атомы веществ с противоположной электрической природой. Значит, причиной возникновения химической связи является электростатическое притяжение разноименных зарядов. Так, в результате притяжения положительно заряженного атома водорода к отрицательно заряженному атому хлора получается хлористый водород. [c.145]

Электрохимическая теория Берцелиуса, тесно связанная с атомистикой, впервые указав на специфическую природу сил химического сродства, объяснила на этой основе особую прочность сил сцепления при образовании сложных атомов или молекул, т. е. тот фактор, который обусловливает постоянство и кратность химических пропорций в молекуле. Одним из положительных моментов электрохимической теории явилось, таким образом, более глубокое обоснование и утверждение дискретности в химии. Стало совершенно очевидным, что молекулы, как частицы простых и сложных химических веществ, содержат всегда строго определенное число атомов. Этим утверждалась идея постоянства состава химических соединений. [c.223]

Можно проследить, как химики прибегали к помощи физических теорий, чтобы как-то объяснить натуру химического сродства. Примером этому может служить электрохимическая теория сродства Берцелиуса, о которой мы уже говорили в главе X. В 1865 г. появилась статья О валентности французского химика Ш. Делаво, в которой впервые выдвигается новая перспективная идея о существовании в атоме субатомов — материальных носителей единиц валентности [1]. [c.327]

В 90-х годах XVHI века Лавуазье вскрыл важную роль незадолго перед тем открытого кислорода. Рассматривая вещества, содержащие кислород (окислы), он обозначал остальную часть окисла как основание или радикал. Окислы делились на основные и кислотные, образующие при взаимодействии соли, Берцелиус, принимая во внимание установленную в то время связь между химическими и электрическими явлениями (открытие вольтова столба, генерировавшего электричество за счет химической реакции использование Дэви этого химического источника тока для разложения солей), развил ставшую знаменитой электрохимическую теорию химического сродства (дуалистическая теория). По Берцелиусу, атом элемента соединяется с кислородом вследствие того, что он электроположителен, а кислород электроотрицателен при соединении заряды нейтрализуются. Однако эта нейтрализация не полная вследствие большей заряженности металла по сравнению с кислородом в основных окислах остается общий итоговый положительный заряд, а в кислых окислах — [c.13]

Развитие представлений о природе химической связи и строении молекул связано с прогрессом науки о природе фундаментальных сил, действующих между материальными объектами в природе. Как известно, первой такой силой, открытой еще И. Ньютоном, была сила тяготения. Т. У. Бергман (Швеция) и К. Л. Бертоле (Франция) еще в конце ХУП1 — начале XIX вв. пытались проявлением сил тяготения объяснить сродство между элементами, т. е. стремление их частиц к взаимодействию. Однако эта теория не выдерживала критики даже на качественном уровне. В самом деле, в соответствии с нею прочность связи должна была расти вместе с атомными массами элементов, и так как силы тяготения неспецифичны и ненасыщаемы, то возможно было бы соединение любых элементов и в любых соотношениях. Все это противоречило опыту, и гравитационную теорию сменила электрохимическая теория Я. Берцелиуса (1810). [c.194]

И. Я. Берцелиус развил электрохимическую теорию сродства и па ее основе а) построил классификацию элементов б) развил идеи дуализма, на основе которых решал вопросы о конституции химических соединений в) построил классификацию соед1шений и минералов. Распространил стехиометрические законы на органические соединения. [c.637]

Учитывая влияние температуры на химическое сродство, Берцелиус считает, что при увеличении температуры происходит увеличение полярной интенсивности атомов. Реакции замещения и реакции двойного обмена Берцелиус объясняет стремлением к наиболее полной, совершенной электрической нейтрализации. Для объяснения влияний массы вещества в обратимых химических реакциях, на которые указывал Бертолле, Берцелиус исходит из того, что при тех реакциях двойного обмена, которые не приводят к выделению нерастворимого осадка или газообразного вещества, также происходит взаимный обмен составными частями, благодаря стремлению к наиболее полной электрической нейтрализации. Однако, учитывая взаимодействие двух антагонистических сил, замещающих и замещенных атомов, оказывающих противоположное действие (несмотря на перевес замещающих), он допускает, что в результате этого устанавливается равновесие, которое зависит не только от перевеса электрохимической силы замещающих атомов, но и от числа атомов как замещающих, так и замещенных. Причем меньшая электрохимическая сила может компенсироваться большим числом атомов (большей массой). И Берцелиус с удовлетворением констатирует, что таким образом, правильные наблюдения Бертолле, использованные в свое время последним как пример неопределенных пропорций, получают благодаря элей-рохимической теории другое объяснение, е противоречившее закону постоянства состава . В заключение Берцелиус пишет ...таким образом, мы видим... что они (наблюдения Бертолле.— М. Ф.) вытекают как необходимые следствия из положений корпускулярной теории [24, стр. 112]. [c.164]

В 90-х годах XVIII века Лавуазье вскрыл важную роль незадолго перед тем открытого кислорода. Рассматривая вещества, содержащие кислород (окислы), он обозначал остальную часть окисла как основание или радикал. Окислы делились на основные и кислотные, образующие при взаимодействии соли. Берцелиус, принимая во внимание установленную в то время связь между химическими и электрическими явлениями (открытие вольтова столба, генерировавшего электричество за счет химической реакции, использование Дэви этого химического источника тока для разложения солей, установление Фарадеем законов электролиза), развил ставшую знаменитой электрохимическую теорию. химического сродства (дуалистическая теория). По Берцелиусу, атом элемента соединяется с кислородом вследствие того, что он электроположителен, а кислород электроотрицателен при соединении заряды нейтрализуются. Однако эта нейтрализация не полная вследствие большей заряженности металла по сравнению с кислородом в основных окислах остается общий итоговый положительный заряд, а в кислых окислах — отрицательный. Поэтому основные и кислотные окислы соединяются между собой, образуя соли. Таким образом, сернокислый натрий состоит не из серы, кислорода и натрия, цо из серной кислоты и едкого натра, каждый из которых в свою очередь может быть разложен на электроположительную и электроотрицательную часть (Берцелиус). В грубой форме дуалистическая теория предвосхищала ионную теорию другого шведского ученого — Аррениуса (1887 г.). [c.13]

Но и теория Берцелиуса была оставлена, когда Дюма и Лоран заместили в метильном радикале уксусной кислоты электроположительный водород электроотрицательным хлором и доказали, что свойства полученной при этом монохлоруксусной кислоты СН2С1СООН вопреки предсказанию теории Берцелиуса не изменились. Число подобных синтезов быстро возросло, и теория Берцелиуса, идейная предшественница современной электронной теории сродства, уступила свое место теории типов, на которой мы не останавливаемся, поскольку она имела лишь значение классификационного принципа в органической химии. [c.178]

В 1833 г. появилась адсорбционная теория Фарадея, созданная нм на основании его наблюдений над свойствами платины и сопоставления работ других исследователей. М. Фарадей установил, что платина в любой форме способна соединять водород с кислородом, при условии совершенной чистоты поверхности. Он считал, что в основе каталитических реакций лежат не электрические силы и не таинственная vis o ulta Берцелиуса, а природные свойства газовой упругости, связанные с проявлением сил притяжения, которыми обладают твердые вещества. Если поверхность чиста, т. е. нет загрязнений, уничтожающих силы притяжения, то газы на ней сгущаются. При этом часть молекул реагентов настолько сближается друг с другом, что возбуждается химическое сродство, уничтожаются эластические силы отталкивания и облегчается реакция. Полученные продукты реакции затем испаряются, освобождая поверхность, и процесс повторяется с другими молекулами. [c.91]

Теории Кекуле и Купера с необыкновенной легкостью и простотой объясняли строение и сложных радикалов , и органических соединений в целом. Молекула любого. химического соединения рассматривалась в этих теориях как та1Кое целостное образование (дань унитарному учению Жерара), которое складывается из атомов за счет полного взаимного насыщения единиц сродства. Теории Кекуле и Купера обосновали таким образом истинность и действенность учения Берцелиуса о сложных радикалах, но они запретили то вольное обращение с понятием радикала, которое допускал Берцелиус, стирая грань между радикалом и молекулой. Такой синтез всех предшествующих структурных идей на основе теории валентности привел к той ступени в разв итии классической структурной химии, на которой оказалось возмож1Ным получение из элементов или простейших веществ самых разнообразных органических соединений. Это был канун того периода в истории органической химии, который обычно характеризуют как триумфальное шествие органического синтеза . [c.83]

В первой половине XIX в. характеристику химического сродства атомо1В стали искать в электрохимических свойствах элементов. В самом начале века появилась электрохимическая теория, развиваемая в трудах Г. Деви (1778— 1829) и Берцелиуса. Деви считал, что химически взаимодействующие частицы при контакте -приобретают противоположные электрические заряды, которые и обусловливают связь поэтому между химическими и электрическими процессами существует однозначная зависимость. Согласно Берцелиусу, атомы химических элементов полярны и в сво бодном состоянии, до контакта, и поэтому можно выявить различие между электроотрицательными, у которых преобладает отрицательный полюс, и электроположительными элементами. Между собой соединяются атомы с противоположными зарядами. Электрохимическая теория стала основой для дуалистической теории строения вещества Берцелиуса, которая довольно последовательно позволила объяснить взаимодействие многих веществ — оксидов, кислот, оснований, простых веществ — между собой. Однако уже к середине века эта теория встретилась с непреодолимыми трудностями на ее основе нельзя объяснить существование молекул нз одинаковых атомов (например Нз) или замещение электроположительного водорода иа электроотрицательный хлор в соединениях углерода. И на некоторое время попытки выяснить природу химической связи были оставлены. Химики просто признавали существование такой связи, и возникаемые теории валентности опирались лишь на экспериментальные факты, т. е. были эмпирическими. [c.105]

В XVIII в. исследования процессов растворения привели ученых к выводу, что раствор образуется в результате химического взаимодействия растворенного вещества и растворителя. Эта точка зрения вытеснила корпускулярную теорию растворения, которая господствовала в трудах химиков конца XVII и начала XVIII столетия. В 1722 г. Ф. Гофман опубликовал физико-химическое рассуждение, в котором доказывал, что при растворении происходит соединение растворителя с растворяемым веществом. Такой же точки зрения придерживался Г. Бургаве в своем известном руководстве Элементы химии (1732). На основе изучения физических и химических свойств растворов К. Бертолле в начале XIX в. пришел к общему выводу, что любой вид растворения представляет собой процесс соединения, что раствор — это слабое соединение, при котором пе исчезают характерные свойства растворившихся тел . Согласно его взглядам растворы — неопределенные соединения растворенного вещества с растворителем. С утверждением атомистики Дальтона и учения об определенных соединениях представления К. Бертолле остались в стороне от основного направления химических исследований. Я. Берцелиус считал растворы механическими смесями, ибо они не подчинялись закону постоянства состава и аакону кратных отношений. Образование растворов он не связывал с проявлением химического сродства. [c.302]

Т. Гротгус опубликовал свою новую идею в малоизвестном ежегоднике Курляндского общества словесности и художеств в Митаве в 1819 г., когда Г. Дэви и Я. Берцелиус уже создали свою теорию электрохимического сродства. Связь между электрической энергией и химическим сродством достаточно очевидна,— говорил Г. Дэви в 1806 г.— Быть может, они тождественны по своей природе и являются основными свойствами вещества . Он выступил против утверждения Я. Берцелиуса, что соли состоят И1 кислоты и основания (например, сернокислый калий КО + ЗОэ). Г. Дэви предлагал рассматривать соли как соединения металла с электроотрицательным радикалом (К-Ь304). Эти представления логли в основу водородной теории кислот. Я. Берцелиус впоследствии согласился с доводами Г. Дэви. [c.310]

Николай Николаевич Зинин (1812—1880) родился в г. Шуше, в Закавказье. В 1830 г. Н. Н. Зинин поступил в Казанский университет на физико-математический факультет. В 1836 г. защитил диссертацию на тему О явлениях химического сродства и о превосходстве теории Берцелиуса о постоянных химических пропорциях перед химической статикою Вертолета . В 1841 г. в Петербургском университете Николай Николаевич защитил докторскую диссертацию О соединении бензоила и об открытых новых телах, относящихся к бензоиловому ряду . [c.488]

Разделяя главный вывод Берцелиуса об объединении всех каталитических реакций общностью причин внестехиометрического вмешательства веществ в химические процессы, Либих высказывает далеко идущие догадки о и е прерывности изменения сродства. Именно это и есть квинтэссенция его теории, глубоко и по существу объясняющей нарушение стехиометрических правил при катализе. [c.10]

В сравнении с обобщением Берцелиуса теория Либиха представляет шаг вперед, так как она указывает на причины катализа, СЕ язывая их с по1Степенны.м изменением сродства в реагентах. Однако она содержит в себе некоторые положения Берцелиуса. Инертность вещества в проявлении химических свойств здесь не что иное, как выраженное другими сло вами состояние дремлющего сродства . Здесь то же сравнение действия катализаторов с действием тепла. Наконец, имеются те же намеки на проявление электрохимических отношений между катализатором и реагентом. [c.47]

С 1813 г. стали появляться одна за другой разнообразные реакции, ооущесгвляемые на поверхности илатины. и других металлов. Поверхность твердых тел и само твердое тело выступали в этих реакциях как очевидные активаторы химических процессов. Имея в виду технику эксперимента того времени, в этих реакциях невозможно было обнаружить сколько-нибудь заметное участие металлов своим химическим сродством. Самыми естественными поэтому были тогда те объяснения, которые давались названным реакциям Г. Дэви, Тенаром, Де-берейнером, Швейгером, Гессом, Ходневым и другими химиками (см. гл. П1, пп. 1, 5). Для объяснения в таких случаях привлекались почти исключительно физические факторы — сначала электрические (влияние электрохимической теории Берцелиуса), затем адсорбционные. [c.121]

Электрохимическая теория Берцелиуса, которая привела его к созданию дуалистической системы изображения формул химических соединений (неточно называемой дуалистической теорией ), была изложена им в классической статье 1818 г. Исследования в области теории химических пропорций и химического действия электричества . Здесь Берцелиус высказывает свои соображения об отношениях между электрической лолярностью и химическим сродством, со всей очевидностью установленные уже Дэви и отчасти самим Берцелиусом в 1812 г. [c.205]

В противоположность Дэви Берцелиус, разработавший в 1812—1820 гг. электрохимическую теорию строения соединений, придерживался следующего мнения ...тела электрополяр-ны — они либо электроположительны, либо электроотрицательны, т. е. в них преобладает один или другой полюс. Атом может быть либо положительным, либо отрицательно заряженным телом в зависимости от другого, с ним связанного атома [28, стр. 75]. При взаимодействии атомов происходит нейтрализация разноименных зарядов, сопровождающаяся выделением тепла или света. Степень химического сродства атома, зависящая от условий реакции, определяется, по мнению Берцелиуса, электрической полярностью взаимодействующей частицы. Распространив эти основные представления о строении соединений на объекты органической химии, Берцелиус пытался в некоторых случаях определить влияние строения реагентов и условий реакции на особенности ее протекания [29, стр. 80—83, 86—88 30, стр. 17, 940—948]. Так, например, Берцелиус показал, что при разложении щавелевой кислоты иодом между +18 и + 22° С (уже через 3 или 4 часа) количество иода падает и через 5—6 дней щавелевая кислота близка к разложению. При +10°С через 24 часа не происходит заметного действия окислителя на щавелевую кислоту, но при +60° С щавелевая кислота разлагается в несколько минут [29, стр. 81]. [c.9]

В общем случае под действием сил сродства ,— считал Бертолле,— протекают обратимые реакции, ограниченные пределом. Предполагая, что скорость реакции пропорциональна силе сродства, Бертолле провел первую научно обоснованную качественную аналогию между физическим (закон охлаждения) и химическим (скорость реакции) процессами. Представления Бертолле явились основой для развития главного направления химической кинетики в XIX в. аналогия с физическими процессами, изучение динамики превращений на основании анализа их статики, исследование влияния условий на протекание реакции. Разумеется, и изучение механизмов химических реакций оказало некоторое влияние па развитие химической кинетики XIX в. В конце XVIII в. было выдвинуто представление (В. Хиггинс, Фульгем), что химическая реакция протекает через промежуточные стадии. В начале XIX в. эта мысль получила подтверждение при изучении ряда каталитических реакций (Д. Клеман и Ш. Дезорм, Г. Дэви, И. Деберейнер, Я. Берцелиус), а с 1830 г. начали изучать механизмы сложных реакций, характеризующихся начальным ускорением (Ш. де ла Рив, Миллон, X. Шёнбайн, Ф. Кесслер) [345, стр. 30—31]. Причем к исследованию механизма органических превращений химики приступили только с 1834 г. (Ю. Либих), когда были созданы первые теории строения органических соединений. [c.143]

От полной и безоговорочной приверженности к электрохимической теории Берцелиуса Кольбе отказался после знаменитой работы своего друга Франкланда (1852), в которой тот на основании исследований элементоорганических соединений прише г к выводу, что последние образуются из неорганических окислов типа Х0 замещением эквивалентов кислорода (равного 8) на органические радикалы. При этом сродство элементов X удовлетворяется одним и тем же числом вступающих заместителей независимо от их химического характера. [c.23]

В 1891 г. Пикеринг также выступил с идеей остаточного сродства, возникающего в результате неполного насыщения целого сродства. которым обладают атомы [26, стр. 3632], причем он сближает сродство атома и электрический заряд тела, говоря даже о зарядах сродства (Affinitatsladungen). При соединении двух атомов части их зарядов, находящиеся ближе друг к другу, стягиваются (liingezogen), а части зарядов, оставшиеся на противоположной стороне атомов, представляют собой остаточное сродство. Картина, нарисованная Пикерингом, без сомнения, во многом аналогична механизму образования химических соединений в известной электрохимической теории Берцелиуса. Свои взгляды Пикеринг применил главным образом для объяснения природы растворов. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология