Возбужденные молекулы образование

При взаимод. электронов с молекулами наряду с образованием мол. ионов возможна и диссоциативная ионизация с образованием осколочных ионов, напр. -I--1-е->Н -1-Н-(-2е. Такой процесс становится возможным, когда Е достигает нек-рой пороговой величины. В приведенном примере эта величина (потенциал появления иона Н" ) равна сумме потенциала ионизации атома Н /(Н) = 13,6 эВ и энергии диссоциации В(Н-Н) = 4,5 эВ и составляет 18,1 эВ. Однако поскольку, согласно принципу Франка-Кондона, с наиб, вероятностью происходят вертикальные квантовые переходы, при к-рых не изменяется расстояние между атомами в молекуле, энергия, необходимая для диссоциативной ионизации, часто оказывается больше пороговой величины. Так, для образования Н и из низшего колебат, уровня основного электронного состояния Н2 необходимо возбудить молекулу в состояние энергия к-рого превышает порог ионизации на 10-14 эВ (см, рис.). Избыточная энергия [c.268]

Облучение водных растворов оснований нуклеиновых кислот импульсами с длиной волны 266 нм и интенсивностью около 10 Вт/см приводит к образованию необратимых фотопродуктов [15]. Варьируя параметры лазерных импульсов, можно селективно возбудить не только молекулы ДНК среди других компонентов клетки, но и основания одного типа в цепи ДНК. [c.190]

Энергия диссоциации молекулы достигает максимума у и спадает до минимума у Мп , затем снова возрастает. Это можно объяснить тем, что внешний электронный слой всех соответствующих атомов (кроме Сг) —это закрытая 4 оболочка. Как видно было на примере Ве, она не может привести к образованию связи между одинаковыми атомами. Если атом возбудить до ближайшего состояния с открытой оболочкой, он сможет вступить в соединение с другим таким же атомом. Выделяющаяся при этом энергия связи будет компенсировать энергию, затраченную на возбуждение атомов. Чем выше была энергия возбуждения, тем ниже будет энергия диссоциации образовавшейся молекулы. Например, [c.124]

Длина цепи определяется числом звеньев связанных между собой элементарных химических процессов, обусловленных возникновением одного активного центра. В различных реакциях число подобных звеньев может колебаться в широких пределах от 2—3 до нескольких тысяч. Так, установлено, что каждая активированная молекула С1а обеспечивает до 100 ООО элементарных реакций образования H I. Таким образом, достаточно возбудить светом (или поджиганием смеси + I2) очень небольшое число молекул хлора для того, чтобы цепная реакция быстро распространилась на всю массу указанной смеси. [c.147]

Поглощение излучения в веществе приводит не только к ионизации, но и к возбуждению молекул. На каждую пару образованных ионов можно ожидать появления двух-трех возбужденных атомов. Каждый из образовавшихся при ионизации сравнительно медленных электронов, в свою очередь, способен возбудить и ионизировать еще небольшое количество атомов. Таким образом, ионы появляются не парами, а в виде небольших гроздей. Вдоль сплошного следа а-частицы ионы располагаются в узкой колонке диаметром около 0,1 мк, а путь -частицы представляется в виде прерывистого следа с расстоянием между роями ионов около 1 мк. Частица пролетает внутри клетки за время, равное примерно 10- сек, в течение которого и происходит передача энергии [1 ]. На процесс диссоциации молекул, начинающийся в тот же момент, требуется значительно больше времени. Средняя продолжительность жизни возбужденной молекулы равна примерно 10 сек. Эти величины представляют известный интерес в связи с протеканием дальнейших явлений. [c.308]

Правда (и именно поэтому дело обстоит несколько сложнее), и атом, и молекулу можно пометить. Например, возбудить электронную оболочку того сложного образования, которое в зависимости от состава именуется атомом или молекулой. Тем самым можно выделить какую-нибудь из этих частиц. Но не нужно думать, что метка (возбуждение) прикреплена к атому или к молекуле, как царапина на пуле, позволяющая ее идентифицировать. Если волею судьбы неподалеку от возбужденного атома окажется невозбужденный, а потом их траектории разойдутся, то мы принципиально не сможем сказать, остался ли возбужденным тот же атом или возбуждение перебралось на другой. [c.208]

Азотная, азотистая кислота и другие кислородные соединения азота. Азотная кислота и ее соли принадлежат к наиболее важным кислородным соединениям азота. Формально было принято считать, что азот в молекуле НЫОз проявляет высшую положительную валентность, равную пяти. Однако для осуществления состояния азота с пятью неспаренными электронами необходимо возбудить и распарить электроны с -орбитали второго энергетического уровня на третий уровень, что требует большой затраты энергии. Поскольку эта энергия не может быть компенсирована энергией образования химических связей с другими атомами, для атома азота энергетически боле , выгодны отдача (оттягивание) х-электрона со второго энергетического уровня к другому атому, например, атому кислорода, и образование ионного состояния азота М+ [c.212]

Количество возбудившихся молекул Газа сложным образом зависит от энергии участвующих в столкновёнйи электронов. Электроны с малыми энергиями (в частности, первоначально эмитируемые катодом) вообще не могут ни возбуждать, ни ионизировать молекулы газа. Уменьшается количество эффективных возбуждающих соударений электрона с молекулами и при избыточных энергиях электронов. Поэтому атомизация и образование радикалов происходят только в определенных зонах тлеющего разряда. Для процесса полимеризации наибольшее значение имеют зоны положительного столба и катодного свечения. Именно в них происходят первичные химические превращения, обусловливающие последующее осаждение полимера на электродах раз-ряд аой установки. [c.56]

Как увидим ппже, первые химические исследования низкотемпературного холоднопламенного окисления привели к заключению о том, что этот процесс представляет собой интенсивное неполное окисление углеводородной молекулы, приводящее к образованию таких ценных кислородсодержащих продуктов, как альдегиды, спирты, кислоты, перекиси. Подобный результат возбудил надежду использовать холодное ьламя для промышленных целей, как мощный генератор практически ценных веществ. Это сразу увеличило объем исследования холоднопламонного явления. [c.159]

Чтобы образовалась обычная молекула X Sg, два нормальных атома водорода должны столкнуться друг с другом при не слишком больших скоростях и спиновых векторах, направленных антипараллельно друг другу небольшая начальная поступательная энергия атомов не позволит одному из них возбудиться до состояния Н2р и устойчивая молекула начнет образовываться по пути потенциальной кривой состояния X Sglsa- . Так как связевая яма по шкале потенциальных энергий глубока, в момент прохождения изобразительной точки через минимум кривой кинетическая энергия (развивающаяся при падении двух атомов в потенциальную яму) будет столь велика, что изобразительная точка как бы по инерции проскочит минимум она поднимется по противоположной стенке ямы так высоко, что при обратном движении молекула может, только что народившись, сразу продиссоциировать. Для закрепления образования связи молекула должна успеть передать излишнюю энергию колебательного движения какой-либо посторонней частице, вовремя натолкнувшейся на рождающуюся молекулу. Если кинетическая энергия сталкивающихся атомов будет значительно превышать необходимую величину для возбуждения [c.157]

ТЕРМ0Л10МИНЕСЦЁНЦИЯ, люминесцентное свечение в-ва, возникающее в процессе его нагревания. Обычно для появления Т. в-во необходимо предварительно возбудить УФ светом, ионизирующим излучением (у-квантами, рентгеновскими лучами, потоком электронов электрич. полем, мех. воздействием. В нек-рых случаях Т. связана с образованием электронно-возбужденных состояний молекул в хим. р-цнях (см. Хемилюминесценция). Термолюминесцируют неорг. в-ва, в т. ч. люминофоры разл. назначения (ламповые, телевизионные и пр.), лазерные кристаллы (напр., рубин, полупроводниковые кристаллы), стекла, мн. полимеры (полистирол, полиамиды, полиэтилентерефталат, полиолефины, фтор- и хлорсодержащие полимеры, все каучуки и др.). [c.542]

Атомы, входящие в состав обычных (неблагородных) газов, находящихся при низких давлениях, легко можно возбудить при помощи электрического разряда. В одном из типов разрядной трубки к центральному изолированному электроду и внешней трубке — стенке сосуда, в котором находится газ, прикладывается переменное напряжение высокой частоты. Под влиянием этого электрического высокочастотного поля свободные электроны, находящиеся среди молекул газа, приобретают энергию, достаточную для ионизации молекул. При этом освобождаются новые электроны, и процесс ионизации нарастает лавинообразно. Это приводит к электрическому пробою — нарушению изолирующих свойств газа — и образованию светящегося разряда. Если частота переменного поля не-слишком велика, процесс пробоя в основных чертах такой же, как в разрядах постоянноро тока, за тем исключением, что наличие переменного поля приводит к образованию несколько более простого спектра поскольку разряд фактически не соприкасается с поверхностью металлических проводников, спектр не содержит линий, связанных с атомами вещества электродов. [c.93]

Исследования показывают, что скорость фотохимических процессов может достигать больших величин. Так, первичное воздействие света ( возбуждение ) длится прибли-аительно секунды, скорость же реакции по отдельным звеньям цепного процессе равна сотым долям секунды. При этом установлено, что каждая активированная светом молекула la создает до 100 ООО элементарных реакций образования хлористого водорода. Таким образом, достаточно возбудить светом очень небольшое число молекул хлора, чтобы реакция потекла быстро по всей массе хлористоводородной смеси. [c.176]

Последний тип гибридизации с использованием только 5- и р-орбиталей можно показать, рассмотрев, как атом углерода соединяется с четырьмя атомами водорода при образовании молекулы метана. Снова необходимо сначала возбудить атом углерода из основного состояния 8 28 2р , в котором число неспаренных электронов недостаточно для образования четырех связей, в валентное состояние 18 28 2рх2ру2рг. Затем четыре орбитали комбинируются и образуют набор из четырех эквивалентных орбиталей, которые называют зр -гибридными. Это показано на рис. 3.22. Эти орбитали направлены к вершинам тетраэдра и, таким образом, СН4 имеет тетраэдрическую конфигурацию. [c.93]

Молекулярноорбитальная модель бензола выглядит следующим образом каждый атом углерода в кольце рассматривается как находящийся в состоянии р2-гибридизации и образующий три р -гибридных о-связи с валентными углами 120°. Все атомы, образующие молекулу, расположены в одной плоскости. На образование трех связей (двух С—С и одной С—II) каждый углеродный атом затрачивает три из четырех своих валентных электронов. Оставшиеся шесть электронов углеродных атомов располагаются на р-орбиталях (оси которых перпендикулярны к плоскости ядра) по одному у каждого атома углерода. Так как атомы углерода находятся на равных расстояниях в кольце, то р-орби-таль центрального атома углерода в любом из трех последовательных атомов образует л-связь, перекрываясь в равной степени с р-орбиталями двух боковых атомов углерода этой тройки. Две образующиеся таким образом молекулярные орбитали сливаются одна с другой с образованием делокализованной молекулярной орбитали (я-орбитали), охватывающей все кольцо, что обеспечивает более стабильное распределение электронной плотности, чем любое другое, при котором электроны рассматриваются попарно локализованными между соседними углеродамч (как в этилене). По этой причине длина связей С—С у бензола лежит между длиной связей простых и двойных, а прочность их значительно выше, чем в этилене. Бензол более стабилен, чем циклогексатриен, структуру которого для бензола предложил Кекуле. Необходимо сообщить довольно большое количество энергии молекуле бензола, чтобы возбудить ее до такого состояния реакционной способности, в котором молекула находилась бы, если бы у нее была структура, предложенная Кекуле. Разность энергий фактической молекулы и структуры Кекуле в основном возникает за счет делокализации я-электронов, и ее называют энергией делокализации молекулы она составляет 36 ккал/моль. [c.21]

В лучшем согласии с опытом находятся теории, учитывающие как возможность излучения при тройном соударении, так, и процессы, связанные с образованием в активном азоте метастабильных атомов и молекул [ИЗО, 1137]. Согласно этим теориям энергия диссоциации, освобождающаяся при рекомбинации двух агс-мов азота в количестве около 9,5 эл.-в., хотя и слишком мала для того, чтобы возбудить начальные уровни эиергии молекулы азоге, соответству1ющне наблюдаемым в спектре послесвечения линейчатым полосам, однако вполне достаточна для возбуждения од- [c.389]

Сенсибилизированная фосфоресценция в растворах в твердых стеклах при низких температурах была продемонстрирована А. Н. Терениным и В. Л. Ермолаевым [79, 195, 196. Они исследовали несколько систем, наглядным примером которых служит смесь, состоящая из бензофенона в качестве донора и нафталина в качестве акцептора. На рис. 13 схематически показано расположение синглетных и триплетных уровней энергии этих двух молекул. У бензофенона первое синглетное состояние соответствует меньшей энергии, чем у нафталина. С другой стороны, из-за малой разности энергии синглетного и триплетного состояний бензофенона его триплетное состояние находится выше, чем триплетное состояние нафталина. Можно поэтому возбудить 51 бензофенона и быть совершенно уверенным в том, что при этом отсутствует прямое возбуждение 51 нафталина. Несмотря на это, когда возбуждено состояние 51 бензофенона, то наблюдается фосфоресценция нафталина. При концентрации бензофенона 5-10 М и концентрации нафталина 3,2-10 М квантовый выход сенсибилизированной фосфоресценции составляет 0,11. Это значение даже выше, чем в случае собственной фосфоресценции нафталина, для которой выход равен 0,095. Авторы интерпретировали это явление в соответствии с переносом энергии по механизму Перрена — Фёрстера и определили среднее расстояние переноса энергии от триплета молекулы бензофенона к основному состоянию нафталина, равное 12—13 А. Образование комплекса исключается на том основании, что в смешанной системе не наблюдается никаких изменений в спектрах фосфоресценции обеих компонент. [c.120]

В 1863 г. Фридель и Крафте [160] сообщили о синтезе тетраэтилсилана, первого кремпийорганического соедипепия, так что дата издания этой книги приблизительно совпадает со столетней годовщиной химии кремнийорганических соединений. Это сообщение [160] возбудило интерес многих исследователей, располагавших лишь скудной информацией о трудоемких методах синтеза, но тем не менее в течение столетия давших науке свыше 27 соединений. Эти силиконовые производные обладали более простой структурой по сравнению с соответствующими соединениями углерода. Работа Киппинга и его сотрудников в Ноттингеме (Англия), ставшая возможной благодаря открытию гриньяровского реактива, весьма способствовала развитию химии кремнийорганических соединений. В течение 1901—1944 гг. Киппинг с сотрудниками опубликовали свыше 50 работ [180], в которых они пытались создать основы химии соединений кремния и представления об оптической активности атома кремния, асимметрия которого все еще не была доказана. Работа оказалась плодотворной, так как в результате опытов по конденсации силанолов они получили полисилоксаны, описанные ими как соединения с большими молекулами с чередующейся главной цепью из кремния и кислорода. Несмотря на правильное понимание цепной структуры (31 — О — 81) этих соединений, Киппинг [242, 244] назвал соответствующие продукты силиконами , поскольку он предположил, что удаление воды из силандиолов приводит к образованию силиконов, аналогичных кетонам (КгЗ = О). Хотя в то время этим соединениям не придавалось особого значения, они явились прототипом ныне практически важных полисилокеановых жидкостей, каучуков и смол термин силиконы продолжает существовать как тривиальное название. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология