Растворы неводные реальные

А — избыточная работа переноса моля вещества из реального раствора в неводном растворителе в стандартный раствор. [c.28]

Реальный раствор в неводном растворителе (раствор конечной концентрации) [c.28]

В реальных водных растворах закон Рауля соблюдается при бесконечном разведении для воды, а в реальных неводных растворах для обоих компонентов в том случае, если вместо мольной доли подставить значение активности. [c.151]

На основе этого положения возникла теория Дебая и Хюккеля, о которой дальше мы будем говорить подробнее. Дебай объясняет различие между идеальными и реальными растворами ионов, основываясь на электростатическом взаимодействии между ними. В дальнейшем оказалось, что совпадение между экспериментальными данными и теорией Дебая имеет место только в очень разбавленных растворах. В концентрированных растворах теория Дебая и Хюккеля не дает результатов, совпадающих с экспериментом. Границей применения этой теории к водным растворам является 0,05— 0,1 н. раствор, а для неводных растворов эта граница понижается до одной сотой и даже до одной тысячной моляр-ности. Недаром о теории Дебая говорят, что это теория слегка запачканной воды, а не реальных растворов. [c.50]

Как уже было сказано ранее, избыточная работа Л зб представляет собой разность работ разведения реального и идеального растворов в неводном растворителе. [c.53]

Необходимо отметить, что при сорбции ионов железа из неводных растворов отсутствуют потоки заряженных ионов, что исключает возникновение электродиффузионного потенциала. При описании кинетики ионного обмена на макропористых ионитах в неводных средах целесообразно исходить не из предположения о квазигомогенной структуре ионита, а из реальной пористой его структуры. Такой подход позволяет разделить массоперенос внутри ионита на две стадии [c.300]

Обсуждение материала ведется с позиций современных взглядов на строение водных растворов и природу межмолекулярных взаимодействий в них. При этом рассмотрение, безусловно, не является исчерпывающим, а подчас и непротиворечивым, Последнее отражает реальное положение дел в этой области, при котором все обилие экспериментальных фактов отнюдь не удается пока объяснить с единых позиций. Вместе с тем, в книге делается попытка сопоставить свойства водных и неводных систем. [c.4]

Следует четко указывать, к какому объему раствора отнесено содержание вещества, соответствующее нижнему и верхнему пределам реакции. Это может быть или исходная аликвотная часть раствора пробы, которую берут для выполнения анализа, или конечный объем готового для измерения раствора, полученного после прибавления всех реактивов при экстракционных определениях можно еще различать конечный объем экстракта или водной фазы, из которой он извлечен. Для характеристики флуоресцентных реакций большое значение имеет концентрация определяемого вещества в том конечном объеме (водной или неводной фазы), в котором производят флуориметрирование содержания определяемого вещества, отнесенные к этому объему, можно назвать эффективными пределами реакции. Для оценки практических возможностей способа и выбора навески, разбавления и т. д. важно знать количества искомого вещества, доступные определению в том наибольшем объеме раствора анализируемой пробы (ее аликвотной части), который допустим ходом определения.Содержания определяемого вещества, отнесенные к этому (исходному) объему, можно считать за реальные пределы реакции. Чувствительность конкретной методики (ее нижний реальный предел) зависит от воспроизводимости показаний холостого опыта, проведенного через весь ход анализа. Его суммарная погрешность слагается из всех ошибок определения при разложении пробы, в промежуточных процессах разделения и на конечной стадии измерения. Поэтому реальную чувствительность любой методики определения следует устанавливать для каждого хода анализа применительно к данным конкретным объектам. [c.58]

Закономерности, касающиеся растворимости в неводных растворах неэлектролитных соединений, выявлены, пожалуй, еще хуже, чем в случае растворимости неэлектролитов. Исключением здесь являются растворы газов в неводных растворителях. Для растворимости газов найдены довольно строгие количественные закономерности, которые выполняются тем лучше, чем меньше специфическое взаимодействие газа с растворителем. Вот почему наиболее впечатляющее совпадение эксперимента с теорией получено для растворов инертных газов. Что же касается растворимости твердых неэлектролитных соединений, то единственным теоретическим обобщением здесь можно считать уравнение, выведенное почти столетие назад русским физико-химиком И. Ф. Шредером (более поздние уравнения, предложенные другими исследователями, основываются на уравнении Шредера и почти всегда содержат эмпирические параметры). Однако не случайно уравнение Шредера носит название уравнения идеальной растворимости . Дело в том, что оно выведено в предположении, что образующийся раствор идеален, то есть растворенное вещество и растворитель не взаимодействуют, а при образовании раствора не изменяется объем, не выделяется и не поглощается тепло. Каждый, кому хотя бы раз в жизни приходилось готовить раствор, понимает, сколь далек такой случай от реальных. Стоит ЛИ теперь удивляться, если часто, очень часто, между [c.69]

ПОМИМО теплоемкостей неводных систем на ней измерены при 25 °С для сравнения с данными Россини теплоемкости водных растворов Nal. На рис. IX. 1, б можно видеть, что получены совпадающие результаты во всей области концентрации, причем наблюдается линейность функции Фср = /( /т) в зоне значений Ym примерно от 0,2 до 3. Ниже этого предела обнаруживается вполне реальное отклонение от линейности в сторону более д отрицательных значений, и эти отклонения не могут быть объяснены погрешностями. Столь же достоверные измерения в области еще более малых концентраций пока неосуществимы, и для доведения изотерм до яг = О необходимо искать иные пути. [c.221]

В случае неводного или смешанного растворителя стандартное состояние по Льюису может быть выбрано для иона Х независимо от стандартного состояния, установленного в водных растворах. Тогда стандартным состоянием иона Х будет его состояние в гипотетическом растворе электролита МХ в данном растворителе с единичной концентрацией и единичной активностью иона Х-, причем значения некоторых термодинамических характеристик этого раствора должны совпадать с аналогичными значениями в бесконечно разбавленном растворе (см. разд. 1.4). Путем соответствующей экстраполяции можно найти значения (ео) компенсирующих напряжений цепей (5.57) и (5.58) для случаев, отвечающих единичной реальной активности иона Х соответственно по водному и по неводному стандарту. Разность найденных значений ео выражает энергию Гиббса переноса иона X- из стандартного водного раствора в стандартный неводный раствор, т. е. разность стандартных реальных энергий сольватации этого иона (так называемый первичный эффект среды или, по Измайлову, реальный нулевой коэффициент активности иона Х в данном неводном или смешанном растворителе). Если стандартная реальная энергия сольватации иона X- в водном растворе известна, то полученные изложенным методом данные позволяют вычислить стандартную реальную энергию сольватации этого иона в рассматриваемом неводном или смешанном растворителе. [c.167]

Выполненные в цитированных работах сопоставления стандартных реальных энергий сольватации ионов в различных растворителях представляют несомненный интерес. Надо, однако, иметь в виду, что при этом сопоставляются энергетические характеристики ионов в некоторых гипотетических, идеализированных состояниях, тогда как для развития теории растворов электролитов и для практических приложений важно иметь значения этих характеристик для реально существующих растворов различной концентрации. В частности, концентрационная зависимость реальной энергии сольватации ионов данного вида / может быть охарактеризована соответствующими значениями реальных коэффициентов активности этих ионов у. Впервые значения Yi в неводных и водно-неводных растворителях (метанол, смеси метанола с водой и этанола с водой при различных соотношениях компонентов) экспериментально определены в уже упомянутых работах Измайлова и Рыбкина [6] по измерениям компенсирующих напряжений вольта-цепей авторы нашли значения Ун+ и Усг растворах НС1 (вплоть до концентраций около 3 моль/кг) в указанных растворителях. [c.168]

Из предыдущего изложения следует, что значения Y в неводных и водно-неводных растворах представляют большой интерес как для развития теории растворов, так и для некоторых приложений. Они могут быть полезны, как и значения у в водных растворах, для характеристики взаимного высаливания (всаливания) ионов в соответствующих средах, для нахождения реальных жидкостных потенциалов, для построения стандартных шкал ионной активности и т. д. Кроме того, сведения о реальных коэффициентах активности в растворах, образующих экстракционные системы, расширяют возможности расчета и интерпретации ионообменных экстракционных равно- [c.168]

Ненанесенные металлические катализаторы. Среди многих методов приготовления таких препаратов только некоторые применимы для получения реальных катализаторов переработки угля. Детали этих методов обсуждены в обзоре [5]. Одним из обычных методов является химическое восстановление водных [7] или неводных [8] растворов солей. Восстановителями могут быть борогидрит натрия [7, 8], гидразин [9], формальдегид [10] или гииофосфорная кислота [10]. Этим методом можно получить также сплавы с высокоразвитой поверхностью. [c.49]

Метод ЯМР широких линий позволяет быстро, не разрушая образца, определять содержание воды в различных материалах. Для проведения анализа обычно требуется не более 1—2 мин. В реальных условиях получается сигнал от протонов, находящихся в жидкой фазе, и поэтому его величина зависит от общего числа протонов в растворе. Поэтому при анализе любого нового образца необходимо предварительно установить, имеются ли в жидкой фазе другие, помимо воды, водородсодержащие компоненты. Такая ситуация может иметь место при анализе вязких жидкостей либо твердых тел, находящихся в жидкости. Часто необходимо вносить соответствующие поправки на присутствие других, т. е. неводных компонентов. Например, в спектрах некоторых воднонефтяных смесей, снятых при комнатной температуре, сигнал соответствует суммарному количеству протонов воды и нефти. При понижении температуры, например при —20 °С, вода вымораживается, и сигнал в этом случае обусловливается исключительно протонами нефтяного компонента. В этом случае можно определить содержание воды по разности [159]. Элзкен и Кунзман [49] при анализе водорастворимой фракции яблок, содержащей [c.467]

Определение кислотности растворов в случае применения растворителей смешанного типа сопряжено сб значительными трудностями, так как при использовании колориметрического р потенциометрического методов определения pH должны быть соблюдены определенные условия. Так, при колориметрическом методе р/г индикатора не должно зависеть от состава растворителя, а при потенциометрическом методе сумма потенциала электрода сравнения и диффузионного потенциала ( Рэл ср Ь Тд) не должна зависеть от состава растворителя. Функция кислотности Гаммета (Но), как показали последние работы [1], не может передать реальную кислотность неводных растворов, так как предположение о том, что константа индикатора не изменяется при переходе от растворителя к растворителю, очень сомнительно. Для определения кислотности в смесях серной кислоты с водой Штрелов [2] предложил окислительную функцию / о(Ш, которая в разбавленных водных растворах серной кислоты переходит в pH. [c.253]

Можно показать [4, 69], что если X = G, то АХг = AGr = О, т. е, смещение равновесия между (НгО)1 и (НгО)я не дает вклада в гиббсову энергию растворения й наступает полная компенсация АНг = TASr. Член же АО определяет растворимость S в воде. Если модель смесей в какой-то мере отражает реальный процесс растворения и если релаксационные вклады велики по сравнению со статическими, то это может объяснить наблюдаемую на опыте в водных растворах частичную компенсацию АН—AS в различных процессах [70]. В то же время этот результат является общим и относится к любому числу V-структур, постулируемых моделью, и любому их типу, а значит подход применим и к неводным. системам. [c.41]

Мне кажется, что дальнейших успехов в области теории процессов электроосаждения нужно ожидать в первую очередь на основе последова-те,л1.пого сочетания пзученрхя кинетики элементарного акта электровосстановления катионов с исследованием явлений адсорбции на растущей новерхности металла и условий роста реальных кристаллов нри учете от-к.лонений от идеально правильной структуры. Особое внимание должно быть уделено э.лектроосаждению металлов из неводных растворов. [c.38]