Фенолы нз металлоорганических соединений

Полиоксипропилен подвержен различным видам деструкции термической и термоокислительной [116], под действием озона[64], металлоорганических соединений [33], перекисей [90]. Деструкция протекает по радикальному механизму с разрывом основной цепи и резким падением молекулярной массы. Для предотвращения деструкции предложен ряд стабилизаторов, среди которых наиболее эффективны фенолы и амины [116]. [c.258]

Для стабилизации смазочных материалов и полимеров нашли применение различные металлоорганические соединения, прежде всего диалкилдитиофосфаты и диалкилдитиокарбаматы цинка, бария, кальция и некоторых других металлов. Ингибиторы такого типа уступают по эффективности фенолам и ароматическим аминам при умеренных температурах (80-130 °С), но превосходят их при более высоких температурах. Механизм действия этих ингибиторов сложен. Можно только отметить, что основным реакционным центром в их молекулах являются группы [c.262]

Пористые полимеры использованы такл е для хроматографического определения ацетилхолина и его производных [254—2561, летучих карбонильных соединений [257], нитропарафинов (рис. 51), органических и неорганических галогенидов [258], моно- и двухатомных фенолов [2591, для анализа продуктов озонолиза терпеновых углеводородов [260] и идентификации продуктов окислительного дегидрирования изобутенов [261], для определения непрореагировавших мономеров в эмульсиях акриловых сополимеров [262], эфиров карбоновых кислот [263], этоксила в 0-этилцеллюлозе [264], для изучения состава терпеновых углеводородов лиственницы сибирской [265], для очистки и исследования растительных и животных пестицидных метаболитов [266], для определения металлоорганических соединений мышьяка и олова [267—268] и др. [269—283]. [c.143]

Синтез Кольбе. Салициловую кислоту получают по реакции Кольбе. Фенолят натрия и едкий натр нагревают под высоким давлением двуокиси углерода. Карбонизация происходит на стадии, аналогичной карбонизации металлоорганических соединений (стр. 261). Эта реакция подобна также про- [c.389]

Взаимодействие феноксильных радикалов с металлоорганическими соединениями и металлами. Поскольку первая стадия реакции феноксильных радикалов с нерадикальными агентами (например, дегидрирование) сводится в общем виде к более или менее легкому переходу 5я -электронной системы радикала в 6п -электрон-ную систему фенолят-иона [c.144]

Азобензол восстанавливается всеми металлоорганическими соединениями, за исключением соединений -калия и кальция, которые присоединяются к двойной связи [33]. Нитробензол и фенилмагнийбромид реагируют, давая дифениламин, фенол и бифенил реакция включает как присоединение, так и окисление. В сравнительных опытах было показано, что нитрогруппа менее реакционноспособна, чем альдегидная, но реакционноспособнее сложноэфирной —СООСНз [34]. [c.310]

Натриевые соли нитросоединений и фенолов в реакциях с альдегидами ведут себя подобно истинным металлоорганическим соединениям. Так, при помощи формальдегида один, два или три водородных атома в нитрометане можно заместить метилольны-ми группами [81]. Фенолят натрия и формальдегид даЮт метилолфенолы, промежуточные продукты в процессе получения фенолформальдегидных смол. [c.325]

При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл — растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. Действительно, при замене углеводорода на эфир, диоксан или при добавлении к углеводороду небольших количеств спиртов и фенолов в результате полимеризации бутадиена в присутствии литийорганических соединений получается полибутадиен с преобладанием структуры 1,2 (как и в случае полимеризации с органическими соединениями натрия и калия). С металлоорганическими соединениями лития получены и другие стереорегулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил-, изопропил- и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле (при низких температурах) были получены изотактические полиметилметакрилат, полиизопропилметакрилат и полиц 1клогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [c.87]

Термо- и огнестойкие полимеры получают реакцией фенолов или Ф(2 либо с галогенидами металлов (трихлорид молибдена, тетрахлорид титана, оксихлорид циркония, гексахлорид вольфрама), либо с алкоксидами металлов (триметоксид алюминия, тетраметок-сид титана), либо с металлоорганическими соединениями (ацети-лацетонаты). Так, окрашенная в красный цвет, модифицированная титаном смола может быть получена конденсацией с параформальдегидом продукта, образующегося при взаимодействии феиола [c.113]

Реакции гетероциклических соединений. Сырье, направляемое на гидрогенизационное обессеривание, часто содержит, помимо сернистых, также азотистые, кислородные и металлоорганические соединения. В условиях, применяемых при гидрогенизационном обессеривании, гетеро-атомы всех этих соединений в значительной степени удаляются., Азотистые соединения содержатся в разных видах сырья в форме пириди-нов и хинолинов (азотистые основания) и карбазолов, индолов и пирролов (неосновные или нейтральные азотистые соединения). Кислород может присутствовать в виде ранее образовавшихся соединений, как фенолы, жирные и нафтеновые кислоты, и в виде продуктов окисления, например гидроперекисей. Из металлов могут присутствовать мышьяк, никель и ванадий. Как правило, азот удаляется при гидрогенизации в виде аммиака, кислород — в виде воды метад.т1Ы обычно образуют отложения на поверхности катализатора. [c.384]

Двуокись углерода представ.тяет собой электрофильный реагент, что можно установить на основании ее реакций с различными органическими анионами, например с анионами металлоорганических соединений и натриевых производных кетонов. Одцако электрофильная активность двуокиси углерода мала поэтому она взаимодействует лишь с очень сильными донорами электронов. Фенолят-ион особенно эффективен в этом отношении, причем за счет эффекта сопряжения он может взаимодействовать в орто-или пара-положениях [c.174]

Перекись бензоила окисляет ароматические амины до соответствующих азопроизводных. Предполагается, что окисление происходит по нерадикальному механизму с нуклеофильной атакой амина по гидроксильному кислороду перкислоты. Аналогично окисляет и п-нитропербензойная кислота. Продолжают активно изучаться реакции диацилперекисей с аминами, фенолами, ненасыщенными соединениями. Под руководством Г. А. Разуваева проводятся обширные исследования по реакциям диацилперекисей с металлоорганическими соединениями. [c.46]

Хиноны и фенолы в отношении полимеризации метилметакрилата с диэтилом кадмия ведут себя как сокатализаторы [42]. Было высказано предположение, что кадмийорганические соединения, взаимодействуя с хинонами и фенолами, дают соли, которые быстро разлагаются с образованием радикалов, инициирующих реакцию полимеризации. В бельгийском патенте [43] описывается получение кристаллического поливинилхлорида с поцющью органических соединений металлов II группы, например алкилов бериллия, кадмия, цинка и ртути, предпочтительно с разветвленной алкильной группой. Каталитическое действие этих соединений может быть повышено путем добавления до 10 вес.% по отношению к металлоорганическому соединению соли переходного металла, например солй титана, меди или серебра. [c.289]

Фенолят натрия также подвергается О-алкилированию (синтез эфиров по методу Вильямсона). Хотя он и не является металлоорганическим соединением, его можно рассматривать как металлическую соль циклогександиона, и можно было бы ожидать, что он даст о- и п-алкилфенолы. Предполагалось, что между триэтилхлорсиланом и натриевым производным ацетоук-сусного эфира происходит 0-конденсация [79], но позднее было показано, что этого в данном случае быть не может [80]. [c.324]

Следует отметить общность такой трактовки механизма S l-реакций металлоорганических соединений с механизмом 5дг1-реакций галоидных алкилов, катализируемых катионами или донорами протона, например молекулами фенола или вообще протонными растворителями [c.326]

Джильман считает, что металлированный фенолят или наф голят реагирует, как истинное металлоорганическое соединение. В этом случае необходимо выяснить, почему металл атакует,/ казалось оы, инертное положение 3 нафтолята натрня. [c.500]

В качестве примеров эпитаксии в результате химического взаимодействия можно привести ориентированные срастания гексаметилентетрамина на гипсе (с образованием МеЗОд- пНгО — гексаметилентетрамина), антрахинона с сурьмой (с образованием металлоорганического соединения) и ряд других. По мнению Виллемса [48, 50], существенную роль при кристаллизации органических веществ на неорганических подложках играет способность к образо-ванию водородных мостиков между молекулами осадка и подложки. Чтобы объяснить это, рассмотрим осаждение различных фенолов на карбонатах ряда известковых шпатов. В этом случае эпитаксия получена при кристаллизации а-гидрохинона, /7-гидроксидифенила, 3-гидроксипирена. С другой стороны, нафтазарин, а-глюкоза, янтарная и салициловая кислоты не дают ориентированных выделений при осаждении из растворов на кальците и других шпатах. Интересно отметить, что в последнем случае вещества образуют в растворе ионы и, таким образом, удовлетворяют условию Руайе — Фриделя. Поведение этих двух типов веществ Виллеме объясняет различием свойств водородных атомов, входящих в гидроксильные группы. У гидрохинона и других органических веществ водород гидроксильных групп способен присоединяться к атомам подложки с образованием водородного мостика. Стремление к образованию водородной связи максимально между атомами О и О или О и N. оно мало между N и К, 5 и С1 и др. У шпатов водородные мостики могут осуществляться через кислород карбонатных анионов. [c.145]

Электрохимическое окисление на нерастворимом аноде сопровождается и другими процессами электрокоагуляцией, электрофлотацией, электрофорезом коллоидных частиц. Его применяют для обезвреживания высококонцентрированных ци-ансодержащих сточных вод, очистки сточных вод от фенолов, серусодержащих фосфорсодержащих и металлоорганических соединений, многих органических соединений, очистки сточных вод производства красителей и др. С помощью электрохимического восстановления может быть осуществлена очистка воды от ароматических нитросоединений. [c.115]

Основная часть книги посвящена излоя ению методик неводного титрования кислот (неорганических и карбоновых) и кислотных аналогов (ангидридов, спиртов, фенолов и т. д.), азотсодержаищх органических оснований и их солей, соединений, содержащих карбонильную группу, металлоорганических соединений и т. д. Во многих с.чучаях рассмотрены методики как полу-лгикро-, так и микротитрования. И конце книги приведен большой список оригинальной литературы. [c.5]

Поиск новых термостабилизаторов и антиоксидантов за период 1966—1968 гг., по литературным данным, продолжался среди соединений класса фенолов, ароматических аминов, производных фосфористой кислоты [18—20], путем модификации молекул. Широкое распространение получают смешанные фосфор- и серасодержащие, сера- и азотсодержащие соединения, различные гетероциклические соединения [21 — 22]. Предметом ряда патентов являются металлоорганические соединения — соединения олова, кремния и др. в качестве термостабилизаторов [24, 25] Сравнительно новыми, как и в случае светостабилизаторов, являются рекомендации на применение полимерных соединений в качестве термо-стабвлизаторов [26]. [c.134]

Большим и разнообразным классом отвердителей для эпоксидных смол является класс кислотных отвердителей. К нему относятся кислоты Льюиса (или Фрндель —Крафтса), действующие каталитически, фенолы, неорганические (или минеральные) и карбоно1вые кислоты, В широком смысле кислоты Льюиса и их соединения включают различные соединения бора, металлоорганические соединения и амфотерные окислы. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология