Мышьяк металлоорганические соединени

Гидроочистку прямогонных бензиновых фракций, предназначенных для каталитического риформинга, проводят с целью удаления сернистых и азотистых соеди-ний, смол, непредельных углеводородов и металлоорганических соединений, отравляющих платиновый катализатор риформинга и влияющих на его избирательность. Мышьяк и свинец, содержащиеся в сырье риформинга микроколичествах, накапливаясь на платиновом ка- [c.187]

Блок предварительной гидроочистки сырья каталитического риформинга. Основным назначением предварительной гидроочистки сырья является удаление из него вешеств, дезактивирующих монометаллические, биметаллические и полиметаллические платиновые катализаторы риформинга. К этим веществам относятся соединения серы и азота, металлоорганические соединения, содержащие мышьяк, медь идр., а также непредельные соединения, входящие в состав бензинов вторичного происхождения. [c.129]

Ароматические металлоорганические соединении (ртути, сурьмы, мышьяка, висмута, олова, свинца, таллия [c.62]

Пятая группа. Здесь будут рассмотрены соединения мышьяка, сурьмы и висмута. Соединения подгруппы ванадия (V, МЬ, Та) простых металлоорганических соединений не образуют. [c.588]

Основные причины дезактивации катализаторов крекинга, риформинга и гидроочистки - отложение кокса на поверхности и в порах катализатора. При каталитическом крекинге и гидроочистке нефтяного сырья, содержащего ионы натрия, никеля, ванадия, кремния, свинца, мышьяка и др.), дополнительно происходит адсорбция ва поверхности катализатора металлоорганических соединений. Эти вещества трудно удаляются (или не удаляются) при регенерации и отрицательно влияют на процесс регенерации. Отравляющее действие металлов сходно между собой и сводится к уменьшению удельной поверхности и объема пор катализатора. [c.655]

Пористые полимеры использованы такл е для хроматографического определения ацетилхолина и его производных [254—2561, летучих карбонильных соединений [257], нитропарафинов (рис. 51), органических и неорганических галогенидов [258], моно- и двухатомных фенолов [2591, для анализа продуктов озонолиза терпеновых углеводородов [260] и идентификации продуктов окислительного дегидрирования изобутенов [261], для определения непрореагировавших мономеров в эмульсиях акриловых сополимеров [262], эфиров карбоновых кислот [263], этоксила в 0-этилцеллюлозе [264], для изучения состава терпеновых углеводородов лиственницы сибирской [265], для очистки и исследования растительных и животных пестицидных метаболитов [266], для определения металлоорганических соединений мышьяка и олова [267—268] и др. [269—283]. [c.143]

Изучение органических соединений с известным строением показало, что сумма атомных парахоров с большой точностью совпадает с молекулярным парахором данного вещества. Сравнение молекулярных объемов по методу парахор оказалось наилучшим из всех предложенных методов, так как величина парахора не зависит от температуры. Следует упомянуть, что в более поздних работах можно найти указание на некоторое расхождение между парахорами и суммами атомных и групповых парахоров для металлоорганических соединений а также соединений с галоидами, серой, мышьяком и фосфором. Парахор смесей практически подчиняется правилу слагаемости, причем присутствие незначительных примесей сернистых или кислородных соединений не нарушает этих свойств. [c.230]

Галогениды мышьяка, сурьмы и висмута, наряду с сульфидами и металлоорганическими соединениями их, находят наибольшее применение в катализе, ускоряя различные реакции преимущественно ионного типа. [c.465]

Это касается металлоорганических соединений щелочноземельных металлов, магния, цинка и алюминия. Большинство металлоорганических соединений остальных (непереходных) металлов — ртути, таллия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы, висмута и др.— обладает гораздо более инертной связью С — металл и может содержать в молекуле различные функциональные группы, такие, как ОН, СООН, N11 и т.п. Переходные металлы (от скандия до никеля и их аналоги в следуюш,ем большом периоде периодической системы) дают лишь очень непрочные алкильные и арильные металлоорганиче-ские соединения, неустойчивые или очень мало устойчивые нри комнатной температуре.— Прим. ред. [c.223]

Гидроочистка легких и тяжелых бензинов позволяет снизить в них содержание примесей с 0,18 до 0,002 % (масс.), при этом удаляются сера, мышьяк, азот и другие примеси. Металлы (ванадий, никель, железо и др.) в виде металлоорганических соединений являются наиболее вредными примесями, например в сырье для каталитического крекинга. Гидроочистка позволяет удалить из этого сырья 60—90 % металлов. [c.519]

Олово, МЫШЬЯК, сурьма и некоторые другие металлы способны реагировать с галоидными алкилами (иодистыми, а иногда и бромистыми), давая металлоорганические соединения. [c.255]

При взаимодействии аморфного мышьяка с хлороформом, четыреххлористым углеродом, дихлор- и дибромэтаном, металлоорганических соединений мышьяка не образуется. [c.256]

В последующие годы он был распространен на синтез металлоорганических соединений олова, свинца, таллия, висмута, мышьяка и сурьмы 150, 54]. [c.273]

Элементы, являющиеся менее ярко выраженными металлами (металлоиды), такие, как бор, кремний, германий, селен, мышьяк и т. д., также образуют органические производные некоторые из них имеют весьма важное значение, однако они занимают среднее положение между металлоорганическими соединениями и органическими производными неметаллов. Их лучше всего рассматривать отдельно, и они не включены в настоящую главу. [c.306]

B дальнейшем реакция Несмеянова была использована для синтеза металлоорганических соединений других металлов олова , свинца , сурьмы , мышьяка и т. д. [c.193]

Действие металлоорганических соединений на трехгалоидные производные. Третичные соединения образуются из трехгалоидных производных фосфора, мышьяка и т. д. при взаимодействии с металлоорганическими соединениями [c.336]

На состав воды крупных водохранилищ большое влияние оказывают стоки промышленных предприятий. Например, по нашим исследованиям [Абдрахманов, 19911 1994], в Павловское водохранилище на р. Уфе поступают стоки из Челябинской и Свердловской областей, содержащие тяжелые металлы (медь, цинк, железо, никель, хром, мышьяк, ртуть), соединения серы и др. в значительных объемах (табл. 20). Идет накопление в донных отложениях древесины и ее отходов (до 1 млн. м ), тяжелых металлов, органики, создавая условия для образования различных металлоорганических соединений. [c.147]

Органические арсины также подтвердили существование химической аналогии между четырьмя элементами группы азота самые устойчивые из арсинов — третичные. Они приготовляются действием алкилиодидов на арсенид натрия (Каур и Риш, 1854), треххлористого мышьяка на цинкалкилы (Гофман, 1855), треххлористого мышьяка на металлоорганические соединения (Гибберт, 1906) и перегонкой иодистых солей тетраалкил-арсония (Каур, 1862) [c.366]

Реакция Несмеянова была использована для синтеза металлоорганических соединений ртути [2—6], олова [7, 8], свинца [9, 10], мышьяка [11 —13], сурьмы [14—22], висмута [23] и таллия [24]. [c.7]

Замещая, например, в соляной кислоте хлор бромом, иодом или цианом или в аммиаке — азот фосфором или мышьяком, Ш. Жерар и его последователи выводили из этих основных типов производные. Обменивая типический водород на остатки (радикалы), Ш. Жерар производил от типа Нг углеводороды, металлоорганические соединения, альдегиды, кетоны и др. от типа НС1 — галогено- и цианопроизводные от тина НзО замещением водорода этилом и ацетилом получал следующие соединения [c.167]

Открытие этого металлоорганического соединения, впоследствии сыгравшего большую роль в развитии органического синтеза, принесло Э. Франкланду известность. Между тем конституция вещества, не содержащего кислорода, не могла быть объяснена с точки зрения электрохимической теории (радикал и металл заряжены электроположительно). Э. Франкланд оказался вынужденным отказаться от электрохимической теории. Изучая химические свойства металлоорганических соединений, он обнаружил, что металлы в таких соединениях проявляют определенную емкость насыщения . Так, мышьяк способен давать трехокись и пятиокись. Поэтому радикал какодил Аз(С2Нз)2 (при С = 6) может присоединять либо один, либо три атома кислорода [c.134]

Существуют природные соединения, содержащие связь углерод —металл. Хотя большинство металлоорганических соединений нестабильно в водной среде, исследование механизма действия витамина В12 6.86 (см. разд. 6.12.4) выявило, что живые организмы могут использовать реакции металлоорганической химии для решения своих метаболических проблем при функционировании кобольтосодержащих ферментов в качестве промежуточных соединений образуются кобальтоорганические вещества. Что же касается более стабильных метаболитов со связями углерод — металл, то в природе встречаются только простейшие. В последнее время выяснилось, что процесс биометилирования, показанный выше для мышьяка, имеет более широкое распространение. [c.624]

Реакции гетероциклических соединений. Сырье, направляемое на гидрогенизационное обессеривание, часто содержит, помимо сернистых, также азотистые, кислородные и металлоорганические соединения. В условиях, применяемых при гидрогенизационном обессеривании, гетеро-атомы всех этих соединений в значительной степени удаляются., Азотистые соединения содержатся в разных видах сырья в форме пириди-нов и хинолинов (азотистые основания) и карбазолов, индолов и пирролов (неосновные или нейтральные азотистые соединения). Кислород может присутствовать в виде ранее образовавшихся соединений, как фенолы, жирные и нафтеновые кислоты, и в виде продуктов окисления, например гидроперекисей. Из металлов могут присутствовать мышьяк, никель и ванадий. Как правило, азот удаляется при гидрогенизации в виде аммиака, кислород — в виде воды метад.т1Ы обычно образуют отложения на поверхности катализатора. [c.384]

Научные исследования охватывают ряд направлений общей химии XIX в. Под руководством А. В. Г. Кольбе получил (1847) пропионовую кислоту омылением этилцианида и, таким образом, разработал способ получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. При попытке выделить свободные радикалы — метил и этил — получил (1849) цинкал-килы, которые в дальнейшем широко использовались в органическом синтезе. Получив алкильные производные олова и ртути, ввел (1852) термин металлоорганические соединения . Наблюдая способность к насыщению разных элементов и сравнивая органические производные металлов с неорганическими соединениями, ввел (1852) понятие о соединительной силе , явившееся предшественником понятия валентности. Синтезировал (1862) органические производные бора и лития. Разрабатывая методы получения цинкалкилов и используя их в синтезах, получил кислоты — пропионовую, метакри-ловую, различные оксикислоты. Изучал (1864) свойства ацетоуксусного эфира. Обнаружил трех- и пятивалентность азота, фосфора, мышьяка и сурьмы. Исследовал (1861 —1868) влияние атмосферного давления на процесс горения. Результаты своих работ изложил в книге Исследования по чистой, прикладной и физической химии (1877). [c.526]

Среди элементов, которые могут служить донорами электронов, чаще всего встречаются кислород, азот т сера реже в этой роли выступают фосфор, мышьяк и селен. Соединения со связью углерод — металл обычно относятся к классу металлоорганических соединений, за исключением цианидных комплексов, в которых все же чаще встречается координационная св1язь между азотом и металлом. [c.145]

Активньши катализаторами полимеризации олефинов [209] могут служить комбинации соединений металлов подгрупп А IV—VI групп, например титана, циркония, ванадия, тантала и хрома, с соединениями металлов подгрупп Б тех ше групп, обладающими восстанавливающей способностью, нанример с гидридами или алкидами германия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы и висмута. Активность этих катализаторов возрастает при добавлении галогенидов металлов II—V групп [256—257]. Наиболее подходящие соотношения между металлоорганическим соединением [c.109]

Понятие валентности было введено Франкландом в статье О новом ряде органических тел, содержащих металлы Это первое исследование металлоорганических соединений, где рассмотрены также цинкал-килы, описанные Франкландом в предшествовавшей статье Как проницательно отмечает Э. Мейер , знаменателен факт, что для основания учения о валентности послужили не простыв соединения неорганической химии, а более сложные соединения химии органической... Именно исходя из состава органометаллов, Франкланд сделал заключения, которые составляют ядро современной теории валентности... Основываясь на наблюдениях над оловоэтиловыми соединениями так же, как над поведением производных какодила и других тел, Франкланд убедительно доказал несостоятельность теории парных веществ . Согласно последней теории, следовало бы принять — таков путь, избранный Франкландом,— что соединительная способность металлов, связанных с радикалами, относительно кислорода остается неизменной. Но против такой гипотезы говорят важные факты, как это ясно показывают следующие примеры этилолово (ЗпС4Нв 8п = 59,5 С = 6), согласно этой теории, должно, как и олово, связываться с кислородом в двух отношениях, между тем оно способно принимать один эквивалент кислорода, а не два, как свободное олово. Мышьяк, спаренный с двумя метильными радикалами, какодил, наоборот, образует два окисла, о которых можно было бы думать, что окисел с одним эквивалентом кислорода соответствует недокиси мышьяка, а окисел с тремя эквивалентами кислорода — мышьяковистой кислоте, но при таком допущении остается необъяснимым тот факт, что соединение с тремя эквивалентами кислорода окисляется очень легко, тогда как предположительно соответствующую ему какодиловую кислоту невозможно окислить. [c.256]

Описаны комплексные металлоорганические соединения, полученные в результате взаимодействия алкил- или арилпроизводных мышьяка или сурьмы с эфирами различных элементов Предложено использовать такие соединения в качестве присадок к смазочным маслам, эксплуатируемым при высоких давлениях, и антиоксидантов. Соединения сурьмы, например моноэтиловый эфир диэтиленгликольантимонита, добавляемые к органическим серусо-держащим топливам в количестве 0,05%, снижают нежелательное влияние (которое обусловлено присутствием соединений серы) на эффективность тетраэтиленсвинца, используемого в качестве антидетонационного средства 24. Комплексы бутилата сурьмы с галогенидами меди, серебра, марганца и олова используются в качестве присадок при получении смазок, эксплуатируемых в условиях высокого давления 25. Галогенсодержащие эфиры, получаемые при обработке трихлорида сурьмы эпоксидным соединением, образуют продукты гидролиза и конденсации, которые представляют интерес в качестве защитных покрытий, клеев и других подобных материалов 2 . [c.272]

Кольбе вновь обратился к теории радикалов Берцелиуса и пытался обосновать ее на основе новых открытий. Он хотел, чтобы теоретические представления отражали свойства реальных веществ. Кольбе трудился упорно, сопоставляя свои- идеи с результатами новых исследований. Очень важными для него оказались работы Франкленда, посвященные исследованию состава и свойств органических соединений азота, фосфора, мышьяка и сурьмы, а также металлоорганических соединений . В работе Об естественной связи между органическими и неорганическими соединениями (1860 г.) Кольбе писал Химические органические тела всегда являются продолжением неорганических соединений и возникают из последних непосредственно путем изумительно простого процесса замещения [82]. Таким образом, Кольбе пытался рассматривать органические соединения как производные неорганических. При этом угольную кислоту ученый считал основным исходным веществом — типом органических кислот. Из нее путем замещения кислорода на водород или алкильный остаток получались спирты, карбоновые кислоты, альдегиды и углеводороды. Многоосновные кислоты, как и многоатомные спирты, Кольбе получал таким образом соответственно из двух или трех молекул угольной кислоты. Подобным же образом как производные неорганических веществ Кольбе рассматривал сульфокислоты, сульфоны, фосфорные и мышьяковые кислоты, амины, амиды и металлоорганические соединения. Пользуясь этой теорией, он пытался не только объяснить известные факты, но и предсказывать новые. Кольбе писал Нам кажется, что подобным же образом и в спиртах происходит замещение одного или двух атомов водорода на равное число метильных, этильных или других замещающих групп и в результате образуется новый ряд спиртов... И хотя до сих пор ни один из этих спиртов еще не получен, все равно я совершенно твердо убежден, что [c.59]

История металлоорганических соединений началась, как обычно полагают, со знаменитых исследований Р. Бунзена, посвященных какодилу (СНз)4А82 (1841 г.). Несомненно, однако, Что с органическими производными металлов приходилось сталкиваться еще задолго до этого, но они не были опознаны. Бунзен считал, что найденное им интересное соединение метильных групп с мышьяком представляет собой хороший пример органического элемента (который в настоящее время обычно называют радикалом), и тем самым он внес существенный вклад в теорию химического строения. В течение последующих 30 лет был сделан еще ряд столь же важных открытий, как, например, открытие органических соединений ртути, кадмия, цинка, олова, свинца, кремния и многих других элементов, что значительно пополнило наши познания о них. Прежде всего определение первых точных атомных весов этих элементов было значительно облегчено изучением их алкильных соединений. Следует напомнить, что в прошлом столетии, когда совершенство весовых методов анализа уже позволяло точно определять пайные веса, существовала все же путаница между пайными и атомными весами, так как не были известны главные или характеристичные валентности элементов. В этой путанице нельзя было разобраться при помощи обычных методов неорганической химии в том случае, если рассматриваемый элемент, как это часто бывает, образует два или большее число хлоридов или окислов. В то же время каждый элемент из числа металлов образует, как было установлено, только одно летучее соединение с этиль-ными или метильными группами (если он вообще образует подобные соединения), и это единственное этильное или метиль-ное производное можно очистить перегонкой до любой желательной степени. Затем, определив содержание углерода и водорода при помощи хорошо разработанных аналитических методов сожжения, можно однозначно установить число нормальных валентностей металла и отсюда прийти к не вызывающему сомнений выбору атомного веса. Надежно установленные атомные [c.11]