Титрование в неводных растворителя в ацетонитриле

Одним из достижений применения в кулонометрическом титровании неводных растворителей является их дифференцирующая способность по отношению к веществам, проявляющим в этих растворах кислотные или основные свойства. Первым неводным растворителем, примененным в кулонометрическом титровании оснований, был ацетонитрил. Наилучшие результаты по определению оснований в ацетонитриле были достигнуты при его использовании с незначительным содержанием воды. В этом случае легко достигается 100 %-ная э.т.г. В качестве индифферентного электролита применяют перхлорат лития. Предложено использовать в качестве растворителя для определения оснований кулонометрическим титрованием также ацетон, пропанол или этиленгликоль. [c.45]

О дифференцирующем действии неводных растворителей можно судить по зависимости потенциалов полунейтрализации от рК (Н2О). Дифференцирующее действие растворителя характеризуется наклоном прямой чем круче идет прямая, тем более высоким дифференцирующим действием обладает растворитель в отношении данной группы электролитов. Так, наклон зависимости от р/(а(Н20) для аминов в воде, уксусной кислоте и ацетонитриле составляет соответственно 51, 59 и 100 мв на единицу р/Сл (Н2О). Это показывает, что лучшими дифференцирующими свойствами среди этих трех растворителей обладает ацетонитрил, при титровании в среде которого смесей аминов можно получить наиболее резкие конечные точки титрования. [c.38]

В лаборатории неводных растворов кафедры аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева проведены измерения относительной шкалы кислотности тридцати неводных растворителей, используемых в качестве среды для дифференцированного титрования смесей кислот или смесей оснований. К числу исследованных растворителей относятся гликоли, спирты, кетоны, ацетонитрил, нитропроизводные углеводородов, диметилформамид, пиридин и смеси углеводородов со спиртами, кетонами, нитрилами и др. Смешанные растворители содержали отдельные компоненты в соотношениях, которые обычно рекомендуются для использования при титровании многокомпонентных смесей кислот или оснований. [c.55]

Стеклянные электроды широко используются в качестве индикаторных систем при кислотно-основном титровании в неводных растворителях, особенно в ледяной уксусной кислоте. В обзорах, обобщающих работы, которые выполнены вплоть до 1959 г. [188, 421], рассматривался лишь один апротонный растворитель с высокой диэлектрической постоянной — ацетонитрил. [c.216]

Поскольку протяженность абсолютных шкал кислотности УА и УК относительно мала (примерно в два раза меньше, чем, например, у ацетонитрила), для ее увеличения с целью улучшения условий титрования рекомендуется добавлять в уксусный ангидрид или в смесь его с уксусной кислотой другие неводные растворители (например, хлороформ). Это способствует резкому увеличению скачков титрования и улучшению условий дифференцированного титрования [197]. [c.57]

При титровании смесей кислот в среде неводных растворителей наблюдается несколько скачков титрования. Например, при титровании смеси хлористоводородной и муравьиной кислот в среде абсолютного опирта на кривой титрования наблюдается два скачка. В среде ацетонитрила можно дифференцированно (раздельно) оттитровать хлорную и уксусную кислоты в гликолевой среде раздельно титруются азотная и уксусная кислоты в пиридине — фенол и уксусная кислота и т. д. [c.196]

Титрование в неводных растворителях электрогенерирован-ными окислителями или восстановителями не получило такого большого распространения, как титрование кислот и оснований. Однако широко известно применение в неводных средах в качестве титрантов меди(1) и (II) в ацетонитриле, железа(П1) и титана(III) в диметилформамиде, иода в смеси спирт — ацетонитрил, олова(П) в 35 %-ном ацетоне. [c.46]

В качестве растворителей для неводного титрования чаще всего применяют муравьиную и уксусную кислоты, уксусный ангидрид, метиловый, этиловый, изопропиловый, втор- и т/ ег-бутиловый спирты, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, пиридин, диметилформамид, ацетонитрил, нитробензол, хлороформ и др. Для очистки и обезвоживания неводных растворителей используют методы, описанные в специальных руководствах. [c.457]

Одной из наиболее запутанных проблем в области слабых оснований является основность нитрилов. Принимая во внимание значение ацетонитрила как растворителя для неводного титрования, было бы интересно иметь [c.237]

Растворителей, предложенных для неводного титрования, весьма много, однако не все они практически применимы. Растворители могут быть разделены на протолитические, имеющие собственную диссоциацию, и апротонные — с малой диссоциацией или соверщенно не диссоциирующие [8]. К первой группе относятся проторенные растворители, отдающие свой протон (например, уксусная кислота, широко применяемая для титрования оснований) протофильные — присоединяющие протон (этилендиамин, бутиламин), пригодные для титрования весьма слабых кислот, и амфипротные (нейтральные [8]), которые могут проявлять как кислотные, так и основные свойства к ним относятся вода, спирты, гликоли в смеси с углеводородами или со спиртами гликоли являются прекрасными растворителями при титровании оснований. Апротонные растворители могут быть разделены на кислотные — нитрометан, пригодный для определения оснований основные — пиридин, прекрасный растворитель при титровании слабых и весьма слабых кислот и их смесей диметилформамид — для слабых и весьма слабых кислот к нейтральным растворителям относятся кетоны — ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, с успехом применяемые для титрования смесей кислот [9—10]. К нейтральным растворителям также может быть отнесен и ацетонитрил, пригодный для определения оснований. [c.8]

Количественное определение содержания фенольных гидроксильных групп титрованием в неводных растворителях широко распространено в аналитической практике [19, 28—33]. В качестве растворителей обычно применяют диметилформамид, ацетонитрил, пиридин, зтилендиамин, бутиламин, ацетон и смеси бензола с метанолом, изопропанолом или изобутанолом [34—36]. Титрование ведут растворами щелочей или алкоголятов щелочных металлов [35, 37—39] с определением точки эквивалентности визуально [40—42], потенциометрически [40, 43, 44] или с помощью токов высокой частоты [36, 37]. Данный метод позволяет определять суммарное содержание фенолов в присутствии спиртов (за исключением гликолей) с точностью до 0,5—1%, а также дифференцировать одно- и многоатомные фенолы в смеси [45]. При высокочастотном титровании для ряда смесей удается проводить раздельное определение различных фенолов. Так, Б. П. Ершов и В. Л. Покровская рекомендуют методики анализа изомерного состава технических ди- и трикрезольных фракций [46] , а также раздельного определения 2,4-, 2,5- и 3,5-ксиленолов [47, [c.46]

Ацетонитрил оказался подходящим растворителем при определении оснований Шиффа методом потенциометрического титрования, а также при титриметрическом анализе смеси двух кислот разной силы. Ацетоннтрил не является достаточно сильным основанием, чтобы оказывать нивелирующее действие на кислоты, и не имеет резко выраженных кислотных свойств, чтобы мешать титрованию слабых кислот. Отсутствие нивелирующего действия этого растворителя характеризуется пределом потенциалов полунейтрализации между сильными кислотами и сильными основаниями. Ван-дер-Хейд и Дамэн [5] изучали потенциометрическое титрование в ацетонитриле и показали, что область потенциалов полунейтрализации кислот и оснований в этом растворителе является одной из наиболее широких среди изученных неводных растворителей. Ацетоннтрил является лучшим растворителем, чем спирты, уксусная кислота, амины и диметилформамид. [c.101]

В среде неводных растворителей можно титровать алкил (арил)-хлорсиланы [533—536], фосфор-, бор-, серо- и водородсодержащие кремнийорганические соединения [537—546], алкилацетоксисиланы [547—549], азот- и карбоксилсодержащие кремнийорганические соединения [550, 551], силанолы и силоксаны [552]. Так, метилхлорси-ланы можно определять методом кондуктометрического титрования в среде ацетонитрила органическими основаниями, содержащими третичные атомы азота (пиридин, хинолин, 8-оксихинолин, диметиламиноантипирин и другие) [549]. [c.166]

Методами титрования в среде неводных растворителей определяют содержание серной и других кислот в смесях, применяемых для ацетнлированпя, сульфирования, сульфохлорирования, нитрования п т. п. [76, 77]. Советские исследователи Е. А. Грибова и Э. С. Левин [78] разработали метод титрования серной кислоты и сульфокислот в среде ацетонитрила и ацетона. Метод применим для определения серной кислоты, моно- и дисульфокислот антрахинона, моносульфокислот нафталина и бензосульфокислот при контроле различных стадий промышленного процесса сульфирования. Ими же разработан метод анализа производственной смеси ЦИКЛО-, дициклогексиламинов и анилина, основанный на двух титрованиях в среде ацетона [79]. Первое титрование позволяет определять содерн ание анилина и сумму цикл о- и дициклогексиламинов, а второе титрование после предварительной обработки салициловым альдегидом позволяет определить содержание дициклогексиламина. Содержанпе циклогексиламина хтаиавли-вают по разности. [c.303]

В термометрическом титровании могут быть использованы реакции кислотно-основного взаимодействия, окисления —восстановления и любые другие, тепловые эффекты которых достаточно велики, чтобы произвести точные измерения. Важным достижением термометрических методов является возможность прямого титрования слабых кислот с высокой точностью. Например, борная кислота титруется в водном растворе без добавления манни-та. Также могут быть оттитрованы некоторые слабые органические кислоты, аминокислоты, слабые основания и другие вещества. Термометрическое титрование различных восстановителей дихроматом показывает более высокую точность, чем титрование с применением дифениламина в качестве индикатора. Известны методы термометрического титрования, основанные на реакциях осаждения сульфатов, галогенидов, оксалатов и других малорастворимых соединений, методы, основанные на образовании этилендиаминтетраацетатных и других комплексов и т. д. Разработаны методы анализа смесей путем последовательного титрования компонентов без предварительного химического разделения. Термометрическим методом титруются также различные вещества в неводных растворителях (ледяная уксусная кислота, ацетонитрил и др.) и в расплавах солей, например в расплавленной эвтектике нитритов лития и калия аргентометрически титруется хлорид. [c.296]

Ацетонитрил (т. кип. 81,60° С т. замерз. —45,72° С е 37,5 т1зо 0,325) хорошо растворяет воду, многие соли и органические вещества. Это один из наиболее универсальных неводных растворителей, применяемых в редокс-титровании. Он нашел большое применение в потенциометрии и полярографии, широко использовался в кислотно-основном титровании. В настоящее время доступен аце-тонитрил высокой степени чистоты. Он не должен иметь запаха ацетамида. Чтобы очистить ацетонитрил [46], его нагрева.ют с обратным холодильником над пятиокисью фосфора (она дегидратирует ацетамид, находящийся в ацетонитриле) и перегоняют. Этот процесс повторяют до тех пор, пока пятиокись фосфора больше не будет окрашиваться растворителем. Считают, что чистый раство- )итель обладает слабым запахом, подобным запаху чистого эфира 114]. Удельная электропроводность равна 1,24-10" сш см От ) до 25° С концентрационные зависимости нитрата серебра в ацетонитриле (и бензонитриле) подчиняются почти тем же законам растворения, что и в воде [72]. [c.124]

Выполнение работы. 1. Приготовить неводный раствор кислоты или нескольких кислот. Использовать муравьиную, уксусную, бензойную, /г-оксибензойную, пикриновую, хлористоводородную, азотную, серную или другие кислоты. Растворителем кислоты может служить смесь этилового спирта и воды в соотношении 1 1 (по объему) спирто-бензольная смесь (1 9) диметилформамид ацетонитрил или пиридин. 2. Приготовить раствор титранта гидроокиси калия, гидроокиси натрия или четвертичного аммонийного основания, например ( 2Hs)4NOH в соответствующем растворителе. Концентрация титранта (установить ее по водному раствору НС1, приготовленному из фиксанала) должна быть примерно в 10 раз больше концентрации раствора кислоты. 3. Составить гальванический элемент из индикаторного стеклянного электрода с водородной функцией и насыщенного каломельного электрода сравнения (см. работу 47). 4. Выполнить титрование (см. стр. 177) и провести все рас- [c.180]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

Для определения кислот, слишком слабых для титрования в воде, применяют ряд основных растворителей. Примерами таких растворителей служат этилендиамин, пиридин, диметилформамид, ацетон, метилизобутилкетон, ацетонитрил и смесь этиленгликоля и изопропилового спирта (1 1). В качестве стандартов пригодны несколько сильных оснований, растворенных в этих растворителях. В качестве стандартного раствора для титрования слабых кислот пригоден раствор метилата натрия в смеси бензол—метанол [8]. Раствором аминоэтилата натрия в этилендиамине можно определять ряд фенолов, а также и наиболее слабые карбоновые кислоты [9]. Стандартными растворами оснований, пригодных для неводных титрований, могут служить растворы сильного основания гидроксида тетрабутиламмония (С4Н9)4ЫОН в смеси бензол — метанол, изопропиловом спирте или этаноле. - [c.295]