Катализаторы дегидрирования парафинов

Третья возможность основана на избирательном промотировании каталитических центров целевой реакции или отравления центров реакции уплотнения, т. е. воздействии на определяющую стадию реакции. В качестве примера может служить промотирование алюмоплатинового катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов. Введение в состав катализатора щелочных металлов приводит к снижению кислотности алюмоплатинового катализатора и обуславливает подавление в процессе дегидрирования парафиновых углеводородов реакций крекинга, изомеризации и коксообразования, идущих с участием кислотных центров, что, однако, не приводит к сохранению стабильности из-за одновременного уменьшения поверхности платины [63]. [c.41]

Характеристика промышленных катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов [c.656]

Характеристика промышленных алюмохромовых катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов приведена в табл. 25. [c.136]

В Институте органической химии АН СССР в течение многих лет проводится работа по разработке и изучению катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов. Сначала разработка катализаторов проводилась применительно к реакции дегидрирования н-бутана в бутилены, а затем к реакции дегидрирования изопентана в изоамилены. Из испытанных катализаторов был выбран алюмохромокалиевый катализатор (К-544), который оказался наиболее активным, стабильным и механически прочным [1]. Так, дегидрирование н-бутана при 550° и объемной скорости 600 приводит к выходу бутиленов - -дивинил, равному 38—46 об.% (содержание их в реакционном газе 25—28 об. %), причем кокса образуется 2—3 вес. % от сырья. Селективность процесса 86%. Катализатор работал устойчиво, активность его почти не изменялась в течение 220-часовых рабочих циклов. [c.336]

Разработке и изучению катализаторов дегидрирования парафиновых и олефиновых углеводородов посвящено много исследований, результаты которых частично рассмотрены в обзорных работах [10, 86—88]. Материалы изучения физико-химических свойств промышленных катализаторов дегидрирования публиковались до сих пор в довольно ограниченных объемах, что, вероятно, диктовалось коммерческими соображениями. [c.33]

Структура алюмо-хромовых катализаторов, т. е. величина общей удельной поверхности, величина поверхности и состояние окиси хрома, характеристика пористости определяются составом и способом получения катализатора. Величины общей удельной поверхности промышленных катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов колеблются от нескольких десятков (например, для катализатора К-5 примерно 50 м 1г) до нескольких сотен квадратных метров на 1 г катализатора. [c.34]

Общие сведения о катализаторах. По своему составу катализаторы дегидрирования олефиновых углеводородов более разнообразны по сравнению с катализаторами дегидрирования парафиновых углеводородов и могут быть разделены на две группы смешанные соли (Дау Б) и окислы (смесь окислов металлов). Общим для всех окисных катализаторов с известным составом является содержание в них в качестве одного из компонентов окиси железа для катализаторов Шелл окислы железа служат основой. Во всех катализаторах, за исключением катализатора 1707, содержится окись хрома. [c.48]

В качестве катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов в настоящее время применяются алюмосиликат-ные контакты, окиси металлов — молибдена, цинка, хрома и другие катализаторы. В отсутствии катализатора, только термическим путем дегидрирование обычно не может быть успешно осуществлено вследствие протекания в этом случае реакций крекинга, приводящих к образованию низкомолекулярных парафинов и олефинов, а также выделению углерода в виде сажи. Даже в присутствии катализаторов реакция дегидрирования сопровождается некоторым расщеплением молекулы дегидрируемого углеводорода. [c.45]

Реакцию дегидрирования парафиновых углеводородов до гексана вклю-чительно можно вести с хорошими выходами, если парафиновый углеводо род нагревать в присутствии соответствующего катализатора [c.47]

Тиофен может получаться из бутапа или бутенов взаимодействием их с двуокисью серы над катализатором окись молибдена — окись алюминия или окись хрома — окись алюминия. Из высокомолекулярных парафиновых углеводородов наряду с тиофеном получаются алкилтиофены. В табл. 67 даны некоторые примеры этого. Тиофен и алкилтиофены могут получаться нри помощи названных выше катализаторов дегидрирования также из парафиновых углеводородов и сероводорода. [c.146]

Что касается самого факта торможения реакции изомеризации и-пен-тана водородом, то в соответствии с установившимся в настоящее время взглядом на механизм реакции изомеризации н-парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах, реакция протекает через стадию дегидрирования парафинового углеводорода с образованием оле-финового углеводорода. Следуя этой схеме, торможение реакции водородом можно объяснить снижением концентрации олефина вследствие гидрирования его в парафиновый углеводород, а также явлениями адсорбционного вытеснения пентана водородом с поверхности катализатора. [c.23]

Возможность получения олефинов каталитическим дегидрированием парафиновых углеводородов была установлена в 1920-х гг. [1—4]. На основе окиси хрома [5—7], с применением окиси алюминия в качестве носителя [8] был разработан ряд катализаторов, отличающихся удовлетворительными активностью и избирательностью [4, с. 59]. Проектирование производства, в основном с целью получения олефинов для производства моторных топлив, было начато в США в 1930-х гг. [2, с. 66]. Во время второй мировой войны олефины Для этих целей производили американские фирмы Филлипс , Универсал ойл Компани и другие на алюмохромовых катализаторах в неподвижном слое и германская фирма И. Г. Фарбениндустри — на движущихся алюмохромовых катализаторах. [c.652]

В табл. 1 приведены некоторые данные, характеризующие промышленные катализаторы для дегидрирования парафиновых углеводородов в олефиновые. [c.654]

Технологические схемы процессов дегидрирования различных парафинов аналогичны. В реакторе с неподвижным слоем катализатора все операции проводятся в одном аппарате и для обеспечения непрерывности работы производства устанавливают несколько реакторов. Регенерация обычно осуществляется при 600—650 °С и подаче воздуха. Использование псевдоожиженного слоя мелкозернистого катализатора позволяет иметь один реактор работающий непрерывно. В этом случае подготовленный/катализа тор непрерывно поступает в реактор, а отработавший выводится Регенерация катализатора осуществляется также в псевдоожи женном Слое, но в отдельном аппарате — регенераторе. Подго товка катализатора включает восстановление и десорбцию воды и проводится либо в отдельном аппарате, либо в аппарате, встроенном в реактор или регенератор. Технологическая схема процесса дегидрирования парафиновых углеводородов в псевдоожиженном слое мелкозернистого катализатора представлена на рис. 4. В процессе эксплуатации были усовершенствованы конструкции реакторов и регенераторов [35, 36]. [c.657]

Технологическая схема дегидрирования парафиновых углеводородов во взвешенном слое мелкозернистого, катализатора [c.657]

Характеристика промышленных катализаторов и процессов одностадийного дегидрирования парафиновых углеводородов [c.660]

Попытки превратить прямую цепь олефиновых углеводородов в разветвленные цепи или провести обратные превращения осложняются полимеризацией разветвленных олефиновых углеводородов, которая приводит к снижению выходов продуктов /11 /. Известно очень много фактов, говорящих о том, что в процессе гидроизомеризации парафинов на катализаторе платина - окись алюминия происходит изомеризация промежуточных соединений - олефинов. Платина, вероятно, вызывает дегидрирование парафиновых углеводородов до олефиновых, которые обладают способностью под действием кислотных центров на окиси алюминия превращаться в разветвленные изомеры. Последние вновь подвергаются гидрированию над платиной до парафиновых углеводородов с разветвленной цепью, В этом случае гидрирование идет гораздо быстрее, чем полимеризация. [c.37]

Проблемы отравления и регенерации алюмохромовых катализаторов в процессе дегидрирования олефиновых углеводородов следует рассматривать с позиций, изложенных при обсуждении дегидрирования парафиновых углеводородов. [c.74]

В качестве иллюстрации приведем два примера получения катализаторов методом осаждения. Приготовление геля окиси хрома по Фрею и Хаппке [81 обеспечивает получение активного катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов. Кристаллогидрат нитрата хрома (800 г) растворяют в 8 л дистиллированной воды и затем фильтруют для получения прозрачного раствора. К этому раствору добавляют 400 г ацетата аммония, растворенного в 16 л воды. Затем при температуре 50—60° при помешивании добавляют раствор, полученный разведением в 8 л воды 650 мл концентрированного раствора аммиака (28% ЫНд). По истечении двух часов осадок отфильтровывают, трижды промывают горячей водой (30 л) и подвергают сушке на воздухе при 50°. После растирания и просеивания через сита. 10—40 меш катализатор сушат в вакууме в течение 8 час., постепенно повышая температуру до 250°. Восстановление проводят в токе водорода при температуре до 400°. Полученный катализатор может быть использован для дегидрирования газообразных алканов, включая этан, пропан, изобутан и н-бутан при температурах 350—500° [8]. [c.12]

В качестве катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов патентуются окислы церия, неодима, празеодима, гадолиния или их смеси, нанесенные на AljOg, MgO, силикагель или другие носители (см., например, [106—108]) при дегидрировании бутана над контактом NdjOg (2— [c.163]

Накопленный к настоящему времени литературный материал свидетельствует о том, что на поверхности АХ катализаторов дегидрирование парафиновых углеводородов, но-видимому, может одновременно осуществляться как по гомолитическому, так и по гетеролитическому механизл<ам, что оггределяется многими факторами, такими, как способ приготовления катализатора, а также условия их предварительной обработки н эксплуатации [10]. [c.9]

Для реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен было предложено большое число катализаторов. Эти катализаторы можно условно объединить в две большие группы окисные и фосфатные. Типичными представителями первой группы являются катализаторы на основе окислов алюминия и хрома, нромотированные окислами калия или магния, аналогичные уже описанным катализаторам дегидрирования парафиновых углеводородов С4 и С5 в моноолефины. Дегидрирование изоамиленов над алюмохромовыми катализаторами проводится при остаточном давлении 0,1—0,3 кгс/см . В одной из первых работ [8] дегидрированию подвергался ИПЭ, а также смесь МЭЭ и ТМЭ. Катализатор представлял собой окись хрома, нанесенную на окись алюминия (4% СГ2О3). Опыты проводились при 600 °С, времени контакта 0,4—0,5 с и остаточном давлении 190 мм рт. ст. Выход изопрена составил около 22% па пропущенные амилены. [c.119]

Из всех известных катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов наибольшее распространение гюлучили алюмохромовые. Однако при их использовании происходит образование ароматических углеводородов в результате цротокапия реакции дегидроциклизации. Поэтому проблема поисков новых катализаторов, лишенных этого недостатка, представляет большой научный и практический интерес. [c.260]

Ниже описаны быстроразрабатывающиеся и не требующие предварительного восстановления катализаторы дегидрирования парафиновых углеводородов. [c.248]

Свойство омагниченной воды отмывать от различных материалов примеси было использовано А. Г. Лиакумо-вичем для улучшения производства синтетического каучука. Такая вода лучше удаляет остатки катализаторов из каучука, улучшая его физико-механические свойства. Омагничивание растворов хромовой кислоты и калиевой щелочи улучшает свойства катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов — его активность и механическую прочность, а также ряд свойств получаемого полимера [28]. [c.73]

Дпя дегидрирования парафиновых углеводородов до олефинов пригодны алюмохромовые катализаторы, содерл ащие от 3 до 60% Ст2Од. Однако наиболее часто применяются катализаторы с содержанием СгдОд около 20%. Такие катализаторы болое активны, чем катализаторы из окиси магния и хрома, и способствуют более высоким выходам олефииов, чем алюмомолибденовые катализаторы. [c.195]

Влияние рабочих условий. Исследования Гроссе и Ипатьева [22] показали важность подбора оптимальных рабочих условий для процесса дегидрирования парафиновых углеводородов до моноолефинов. Как указывают авторы, в оптимальных условиях при наиболее полной рециркуляции врлходы олефинов достигали 90%, нри этом образовавшийся газ содержал 90% водорода. Однако при каждой заданной температуре требовался для достшкення максимальной избирательности тщательный выбор скорости подачи сырья. Зависимость между выходом олефинов и скоростью подачи сырья для катализатора состава 97% AlgOg — 3% rgOg представлена в табл. 7. [c.196]

В настояш,ее время кислотный характер алюмосиликатных катализаторов крекинга не вызывает сомнения. Например, такие катализаторы можно титровать едким калием или такими органическими основаниями, как хинолин. Кислотные свойства катализаторов обусловлены, вероятно, присутствием протонов на их поверхности, активной частью которой может быть либо кислота трша (НА13104)ж [62], либо атомы алюминия с дефицитом электронов [37, 61]. Обсуждение теорий, предложенных для объяснения кислотности алюмосиликатных катализаторов не является целью, настоящей главы. Для данного изложения необходимо только указать, что ион карбония Д" ", инициирующий ценную реакцию, может образоваться либо [1] в результате реакции кислотного катализатора с олефином, который образуется при начальном термическом крекинге, либо путем дегидрирования парафинового углеводорода,. либо в результате отщепления гидридного иона от молекулы парафинового углеводорода атомом алюминия с дефицитом электронов [2]. [c.236]

Наиболее распространенными для дегидрирования парафиновых углеводородов в олефиновые оказались алюмохромовые ката-лизаторы [4]. По патентным данным фирмой Фпллипс используется алюмохромовый катализатор, содержащий 20% окиси хрома. Этот катализатор готовят смешением тонкоизмельченных исходных материалов с последующим прессованием в гранулы и активацией. Более точные сведения отсутствуют. Другие катализаторы, в том числе алюмохромовые катализаторы фирмы Гудри серий А и С, упоминаются в книге Томаса [2, с. 72]. [c.653]

Положительное влияние на процесс дегидрирования парафиновых углеводородов оказывает предварительная восстаповительно-десорбционная подготовка катализатора [31—38]. [c.656]

Процесс одностадийного вакуумного дегидрирования бутана в бутадиен был реализован в США в начале 40-х годов и известен как процесс Гудри [2]. В последующие годы одностадийный способ получения бутадиена из бутана получил довольно широкое распространение в различных странах. Одностадийное дегидрирование изопентана в изопрен в промышленности не реализовано, однако этот процесс заслуживает внимания. Исследования, проведенные в СССР в области одностадийного дегидрирования парафиновых углеводородов в диеновые под вакуумом, позволили создать катализаторы, обеспечивающие выходы и избирательность по бутадиену и изопрену, такие, как в процессе Гудри [41—43]. Характеристика катализаторов для одностадийного дегидрирования и параметры процессов приведены в табл. 5. Технологическая схема процесса дегидрирования изопентана аналогична схеме дегидрирования бутана [44]. [c.661]

Первое упоминание об осуществлении окислительного дегидрирования парафиновых углеводородов в газовой фазе без катализатора относится к концу 30-х годов [32]. С тех пор опубликовано около 60 зарубежных патентов, относящихся к окислительному дегндрпрованпю парафиновых углеводородов. [c.692]

Цеолиты пригодны и для дегидрирования парафиновых углеводородов при этом они устраняют некоторые побочные реалции, Нс1блюдаемые при использовании алюмохромовых катализаторов. Цеолит СаХ как катализатор дегидрирования отличается от всех других катализаторов тем, что позволяет осуществлять дегидрирование без сонутствующей реакции дегидроциклизации. В газовой фазе, получающейся при дегидрировании на цеолите СаА, имеется значительно больше непредельных углеводородов, чем в случае применения алюмосиликатного катализатора. Кроме того, на СаА практически не идет реакция изомеризации, как это бывает на алюмосиликатном катализаторе. [c.100]

Положенное в США в основу производства синтетическою каучука дегидрирование бутанов и бутенов изучалось Гроссом [43] и Моррелем [44]. В качестве катализаторов этими авторами были использованы хром-молибден и окись ванадия, нанесенная на глинозем. Над теми же катализаторами, приготовление которых было описано Гроссом, может быть осуществлено и дальнейшее дегидрирование олефинов в диолефины [45]. Последнюю реакцию, в отличие от дегидрирования парафиновых углеводородов, осуществляют иод вакуумом в 0,25 атм при 600—6.50 и времени контакта от0,3 до0,03сек. Выход бутадиена за проход колеблется в пределах от И до 30%, а максимальный выход 1,3-бутадиена из бутонов достигает 1 % (при отделении сажи, не превышающем 10%). В С(>СР этот путь синтеза дивинила разрабатывался П. Д. Зелинским, О. К. Богдановой, А. П. Щегловой, М.П. Марушкиными Л. Н. Павловым [46, 47].Производство каучука, а затем резины потребовало, в свою очередь, преодоления ряда новых трудностей. Мы приведем лишь два примера, относящихся к полимеризации смесей дивинила п стирола и к производству сажи. [c.474]

В случае парафиновых углеводородов дегидрирование ведет к образованию олефинов с тем же числом углеродных атомов. Следовательно, из этана образуется зтилсн, из нропана — пропеп, а из бутанов — соответствующие бутены. К этому виду дегидрирования относится и превращение этилбензола в стирол (см. гл. X). Практическп дегидрирование парафиновых углеводородов проводят нагреванием пх в присутствии определенных катализаторов, причем больпгую роль играет соблюдение экспериментально установленного времени контакта углеводорода с катализатором. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология