окисление изомеров

З-Метилбутен-1 (1) 2-Метилбутен-1 (И) 2-Метилбутен-2 (III) Изопрен (IV) Висмут-молибденовый 150—550° С. Наибольший выход IV из I. По способности подвергаться глубокому окислению изомеры располагаются в ряд 11 > III > I [684] [c.716]

Имеются предложения [40, с. 230 79] по окислению изомеров ксилола с последующим разделением получающейся смеси кислот, основывающимся на их различной растворимости и летучести. Можно получить из такой смеси только терефталевую кислоту за счет изомеризации калийных солей смешанных кислот. Несмотря на оптимистичную оценку экономических показателей такого процесса, он пока далек от промышленной реализации. [c.79]

Кажущиеся энергии активации окисления изомеров гексана на NaX были невелики 16—29 кДж/моль. В случае СаХ энергии активации составляли приблизительно 42 кДж/моль. Авторы работы [245] отмечают, что характер действия цеолита в этой реакции не соответствует механизму окисления-восстановления, типичному для катализаторов на основе соединений [c.104]

Максимальный выход фталевых кислот при жидкофазном каталитическом окислении изомеров ксилола о отсутствие растворителя может достигать —20%. [c.143]

Возможно дальнейшее превращение-окисление изомеров до альдегидов и кислот. Возможна окислительная конденсация с образованием димеров и полимеров. [c.44]

И этилацетофенон возвращаются па окисление. Изомеры диацетилбензола или их смесь хлорируются газообразным хлором. Реакция хлорирования происходит по следующему уравнению [c.185]

Таблица 2.8. Зависимость скорости окисления изомеров диизопропилбензола и выхода дигидропероксида от состава сырья

Наряду с приведенными выше известны многочисленные данные, позволяющие сделать заключение о том, что по скоростям окисления изомеры ксилола образуют ряд пара >орто > ">мета. [c.143]

Влияние растворителя на окисление изомеров ксилола в присутствии МПВ. Наиболее эффективными катализаторами в реакции жидкофазного окисления изом ерш ксилола, как было показано ранее, являются металлы переменной валентности. [c.143]

Окисление изомеров ксилола в присутствии металл-бромидных катализаторов. Для выяснения характера влияния соединений металлов переменной валентности и брома яа различные стадии процесса окисления изомеров ксилола были проведены исследования их валентных превращений в реакциях окисления м- и л-ксилолов [9, 61, 113, 227, 228]. [c.147]

Изучение окисления изомеров октана также было ориентировано на установление зависимостей от температуры количеств молей израсходованного кислорода и образующихся окиси и двуокиси углерода на моль введенного углеводорода (см. рис. 9—13). Рассмотрение этих рисункок приводит к следующим заключениям 1) окисление 2,2,4-триметилпентана протекает отлично от окисления остальных изомеров октана отличие заключается в том, что у этого изохмера октана температура начального окисления очень высока (500—510°) и близка к температуре воснламенения (560°), в то время как для остальных октанов разность между температурами воспламенения и начального окисления всегда достигает нескольких сот градусов 2) наблюдаемое при окислении н. октана изменение в ирн-роде реакций, следствием которого является резкое увеличение количества образующейся окиси углерода (происходит это в температурном интервале, для которого характерны холодные пламена и пульсации) сохраняется у 3-метилгептана и 3-этилгексана и отсутствует у остальных изомеров 3) в остальном кривые кислорода и окислов углерода всех изученных изомеров октана проявляют значительное сходство. [c.34]

На рис. 16 показано, что такой вывод из предложенной авторами схемы вполне подтверждается их опытами для п. октана, гептпл0 0г0 и масляного альдегидов, а данные табл. 14 иллюстрируют такое же удовлетворительное эксиеримента.пьное подтверждение этого вывода н для окисления изомеров н. октана (за исключением 2,2,4-триметилпеп ана). [c.37]

Таким образом авторам необходимо было искать дополнительиых экс-иерпмептальных доказательств для содержаш,егося в пх схеме предположения, что углеводородная цепь начинает окисляться с конца, т. е. с ме-тильной группы. Эти доказательства они находят при рассмотрении данных, полученных прп окислении изомеров п. октана. Их внимание обра-ш,ает на себя тот факт, что для всех изученных изомеров (за исключением 2,2,4-триметилнентана) с ростом температуры сверх 350—400° степень окисления, характеризуемая количеством молей расходуемого кислорода па моль введенного углеводорода, практически перестает увеличиваться. Это следует из почти параллельного оси температур хода кривых потребления кислорода, начиная с 350—400° С (см. рис. 8—12). [c.38]

При кипячении с Na в ксилоле или нагревании, напр, в атмосфере Hj в присут. металлич. катализаторов, Б. и ызо-Б. превращаются друг в друга. При окислении изомеров хромовой к-той, хлором, при дегидрировании в присут. металлич. катализаторов образуется камфора, при нагр. с конц. НС1-хлориды, при гидрировании при высоком давлении-изокамфан Под действием кислотных катализаторов мзо-Б. легче, чем Б, дегидратируется с образованием камфена (перегруппировка Вагнера-Меервейна), а также легче образует простые эфиры и труднее-сложные. При взаимод. с РеС1з в эфире Б. превращается в камфору, изо-Б.-в хлорсодержащее производное. [c.305]

Этим авторам не удалось выделить какие-либо индивидуальные вещества после окисления изомера с сопряженными двойными связями — циклогексадиена-1,3.-Однако Прево и Лутц [130] описали получение тетрабензоата эритрита и соответствующего ненасыщенного 1,2-дибеизоата гликоля с очень незначительной примесью дибензоата бутен-2-диола-1,4 из бутадиена. [c.136]

Хотя в дальнейщих исследованиях Кеппен [285, 290] отказался от рассматриваемой гипотезы в пользу рециклизации по Вессели-Мозеру [379], но отмеченный факт различий в скорости окисления изомеров, [c.92]

Несмотря на значительное число работ, посвященных де-карбоксилированию органических кислот, лишь в немногих из них упоминается о механизме декарбоксилирования в присутст,-вии металлбромидных катализаторов при 150—250 °С в процессе окисления изомеров ксилола. Применительно к процессу жидкофазного каталитического окисления п-ксилола с использованием в качестве катализатора солей кобальта, марганца, никеля, хрома и брома- в условиях повышенных температур 0 0—260°С) в литературе практически нет сообщений о механизме и кинетике декарбоксилирования уксусной кислоты. [c.29]

Оптически активное соединение 9H13N превращается при энергичном окислении в кислоту с эквивалентом нейтрализации 83. В ПМР-спектре очень близкого изомера исходного соединения (в D I3) имеются следующие сигналы б 0,95 м. д., 2Н, синглет б 2,30 м.д., ЗН, синглет 6.2,5—3,0 м.д., 4Н, мультиплет (8 симметричных линий) б 7,05 м.д., 4Н, синглет. Окисление изомера приводит к той же кислоте, которая получена при окислении исходного соединения. [c.555]

Несколько менее простые результаты получаются при окислении изомеров л-метоксибензилдиоксима. Из двух амфи-изомероз только Y-форма превращается полностью в соответствующий ей единственный фуроксановый изомер [42, 655] [c.261]

Метод был успешно использован при выполнении работ по синтезу крезолов и ксиленолов из нефтехимического сырья В частности, при изучении цимольного метода получения крезолов, подобного кумольному методу получения фенолов, возникла необходимость быстрого и четкого анализа сырья, поступающего на окисление. Изомеры цимола окисляются с различной скоростью и, следовательно, дают продукты различного состава. Для регулирования процесса нужно знать изомерный состав цимо.иов. Анализ цимолов проводился в условиях, сходных с анализом крезолов, только при более низкой температуре (150—160°С). Но для разделения ж-цимола и и-цимола, а также для разделения метилацетофенонов наиболее селективными оказались полярные неподвижные фазы три-3,5-ксилеиилфосфат, тритимилфосфат и свиной жир. [c.74]

Рис. 2. Зависимость скорости окисления изомериых метилпиридинов в присутствии металлбромидного катализатора от химических сдвигов протонов метильных групп. Температура — 200°С, давление воздуха — 2 МПа.

При каталитическом окислении метиЛ и полиметилбензолов в отсутствие растворителя основными продуктами реакции являются одноосновные кислоты, спирты, сложные эфиры и др. Соотношение этих продуктов в оксидате зависит от природы углеводорода и условий окисления. Так, например, при окислении толуола выход бензойной кислотк может достигать более 80— 90%, а в случае окисления изомеров ксилола выход фталевых кислот не превышает 15—23% и основными продуктами реакции являются толуиловые кислоты [9, 91]. Прекращение окисления на стадии образования ароматических монокислот может быть следствием дезактивирующего влияния карбоксильной группы на окисление оставшихся метильных групп, дезактивации катализатора, накопления в оксидате ингибиторов окисления, нарушением условий гомогенности оксидата и др. Отмечается, что замедление реакции окисления обусловлено в основном не электрофильностью образующейся карбоксильной группы, а ее склонностью к комплексообразованию и солеобразованию с ионом металла катализатора. [c.30]

Интерес представляют некоторые работы по изучению структуры катализатора окисления изомеров ксилола и 2,6-диметил-нафталина. Так, по данным Ишикавы с сотр. ([114], структура кобальтового катализатора представляет собой биядерный комплекс, включающий ионы Со + и Со + [c.38]

При окислении о-ксилола наблюдается торможение реакции, которое связано с ингибирующим действием оксифталида ( К—Н), образующегося при изомеризации промежуточных продуктов окисления []82]. Анализ представленных на рис. 1.5 кинетических кривых окисления изомеров ксилола и псевдокумола показывает, что скорость окисления псевдокумола выше, чем изомеров ксилола. Однако скорость образования тримеллитовой кислоты почти в четыре раза ниже скорости образования терефталевой кислоты. [c.47]

Основной стадией промышленного производства двухатомных фенолов (гидрохинона, резорцина) является получение дигидропероксида диизопропилбензол а жидкофазным окислением последнего кислородом воздуха. Существенное влияние на состав образующихся продуктов оказывает изомерный состав исходного диизопропилбензола. Так, при окислении изомеров ди-изопропйлбензола (температура 175 °С, длительность окисления 3 ч) при конверсии углеводорода 5 11,5 и 14% (для орто-, мета-и /гара-изомеров соответственно) в продуктах окисления обнаружены фталевые кислоты, ж-ацетилбензойная кислота, резорцин и фенол [167]. Было определено, что по склонности к окислению все три изомера можно расположить в ряд пара->ме-та->орто-, причем о-изомер окисляется в три раза медленнее, чем д-изомер. Такая устойчивость о-изомера по отношению к действию кислорода объясняется стерическими затруднениями [c.79]

Среди Д ругих методов получения фталевых кислот наиболее перспективным является процесс ж идкофазного каталитического окисления изомеров ксилола в среде уксусной кислоты. Наиболее широкое распространение этот процесс нашел в крупно-тоннажных пр01мышленных производствах терефталевой и изофталевой кислот. За последние годы проведены обширные исследования по установлению кинетических закономерностей и механизма реакции этого процесса. [c.140]

Применительно к процессу окисления изомеров ксилола изучены растворители различной природы и полярности (вода, водные щелочные растворы, жирные и ароматические кислоты, их нитрилы, алифатичеокие углеводороды, хлоропроизводные, ароматические углеводороды, нитро- и хлорогтроизводные ароматических углеводородов и др.). При 01жлении я-ксилола растворители в зависимости от их природы вдогут играть различную роль — инициировать процесс (кислотные полярные растворители) илц не принимать участия в реакционных превращениях и по существу выполнять функции разбавителя (неполярные растворители). На глубоких стадиях окисления, например,при окислении /г-толуиловой кислоты кислотные растворители (особенно бромуксусная кислота) заметно промотируют реакцию. [c.144]

Окисление изомеров ксилола в присутствии МПВ. В отсут-ствие кислорода окисление изомерш ксилола в среде уксусной кислоты ионами трехвалентных кобальта и марганца протека- [c.145]

Интересные исследования, касающиеся окисления изомеров а, -диаминопимелиповой кислоты и некоторых ее производных, были проведены Уорк [149]. L-Аминокислотная оксидаза плесени Neurospora окисляет LL-диаминопимелиновую кислоту гак же активно, как мезо-форму и D-моноамид L-диаминопиме-линовой кислоты. Окисление этих субстратов протекает примерно с такой же скоростью, как и окисление L-метионина и L-лизина. [c.188]