Экстракция солей металлов

На основании полученных нами [12—20] и другими исследователями [21—23] данных, по экстракции солей металлов из нитратных сред, координация металла осуществляется кислородом сульфоксидной группы, т. е. механизм экстракции сульфоксидами в большинстве случаев такой же, как и ТБФ (трибутилфосфат), кроме экстракции Рс1. [c.39]

На рнс. ХП1-1, б показана типичная схема экстракции солей металлов, отличающаяся тем, что после колонного экстрактора 4 соли извлекаются из экстракта путем перевода их в водный раствор (реэкстракции) в колонне 5- Экстрактор 4 может иметь, как видно из рисунка, промывную секцию для дополнительной отмывки экстракта от нежелательных примесей. [c.521]

Для экстракции солей металлов (рис. 18-30,6) схема установки отличается тем, что после колонного экстрактора I соли металлов из экстрактора извлекаются реэкстракцией путем перевода их в водный раствор в колонне 2. [c.176]

При экстракции солей металлов из водных растворов органическими растворителями процесс, как правило, протекает с образованием достаточно устойчивых комплексных соединений в органической фазе. Кроме того, для снижения равновесной концентрации соли в водной фазе применяют специально подобранные вещества — высаливатели. В этих условиях значения коэффициентов распределения могут достигать нескольких тысяч. [c.35]

Ме> Ме> Ме — константы экстракции соли металла ассоциированной солью амина по реакции присоединения в пересчете на аналитическую концентрацию соли амина [c.6]

См > - Ме > Ме —константы экстракции соли металла ассоциированной солью амина по реакции присоединения [c.6]

Экстракция солей металлов (МеА п) но реакции присоединения [c.9]

Экстракция солей металлов [c.300]

Нейтральные фосфорорганические соединения и эфиры имеют сравнительно низкую диэлектрическую проницаемость е, и экстрагируемые соединения в них, как правило, практически не диссоциированы . Тогда экстракция соли металла или минеральной кислоты (в случае, если образующийся комплекс гидратирован) описывается уравнением [c.7]

Ряды экстракции солей металлов зависят от природы экстрагента. Анализ данных, полученных разными авторами, показывает, что при использовании н-гексилового спирта экстракция нитратов металлов уменьшается в ряду АР+, Со +, 2п +, Са2+. Константы распределения этих солей, а также их степени гидратации в органической фазе увеличиваются с уменьшением радиуса катиона. В той же последовательности увеличивается энергия гидратации катионов в водной фазе. На основании этих закономерностей можно полагать, что нитраты металлов извлекаются гексанолом со второй гидратной оболочкой, а молекулы спирта не входят в координационную сферу катионов. [c.90]

Константу экстракции солей металлов по уравнению (И.47) можно записать в виде [c.95]

Обычно равновесие при экстракции солей металлов аммониевыми солями описывают уравнением (11.47) с константой экстракции, определяемой по уравнению (11.54). Ввиду отсутствия данных о коэффициентах активности в органической фазе, а иногда и в водной фазе вместо термодинамических констант Кт рассчитывают эффективные константы К или концентрационные К. Эти константы приводятся в справочниках и обзорных работах [121, 122, 124]. [c.119]

Для первой группы экстрагентов характерно образование при экстракции солей металлов, в которых ионная связь между катионом и анионом не осложнена дополнительным взаимодействием. К экстрагентам этой группы относятся такие кислоты, как тетра-фенилборная, сульфоновые, карбоновые, нафтеновые и т. д., а также фенолы. С некоторыми оговорками сюда же можно отнести и фосфорорганические кислоты. [c.124]

ЭКСТРАКЦИЯ СОЛЕЙ МЕТАЛЛОВ РАСТВОРИТЕЛЯМИ [c.207]

Рассмотрены физико-химические основы процессов экстракции солей металлов и кислот аминами и четвертичными аммониевыми основаниями (1-е изд. вышло в 1970 г. и переведено на английский язык). Приведены экспериментальные данные и библиография для большинства изученных экстракционных систем. Подробно даны сведения, представляющие наибольший интерес для инженеров и исследователей. Описано применение экстракции для извлечения и очистки редких и радиоактивных элементов, а также благородных и цветных металлов. [c.2]

Таблица 6. 1 Примеры экстракции солей металлов растворителями

Экстракция и реэкстракция солей. Наиболее ранние примеры экстракции солей металлов нейтральными экстрагентами связаны с использованием спиртов, эфиров и кетонов. Однако экстрагирующая способность этих веществ незначительна. Лучшие Э1Лтрагенты в этом ряду — кетоны, содержащие карбонильную группу. Значительно более сильными экстрагентами являются нейтральные фосфорорганические соединения. Им посвящено наибольшее количество исследований по термодинамике и кинетике экстракции. Извлечение экстрагентами этого класса происходит путем образования координационных соединений с извлекаемым веществом. [c.407]

Как указывает Шмидт [8], предложенный недавно [1] Соловкиным метод расчета влияния состава водной фазы на экстракцию солей металлов ТБФ также применим для соответствующих расчетов при экстракции солями аминов. [c.69]

Примеры экстракции солей металлов органическими растворителями описаны еще в прошлом веке, однако интенсивные исследования в этой области начались лишь в начале 50-х годов настоящего столетия. Их стимулировало развитие атомной промышленности, и на первых порах они имели чисто технологический характер. Параллельно в аналитической химии разрабатывались экстракционные способы анализа и разделения элементов. Благодаря этим работам экстракция стала одним из ведущих направлений в гидрометаллургии, заняла прочные позиции в технологии ядерного горючего и получает все более широкое применение в промышленности редких, цветных и благородных металлов. [c.5]

Первое сообщение об экстракции солей металлов сделано в 1842 г. Пелиго, который изучил растворимость уранилнитрата в диэтиловом эфире. В последнее время диэтиловый эфир из-за летучести, воспламеняемости и довольно малой экстракционной способности вытеснен более лучшими растворителями. Наиболее важным из них является ТБФ, свойства которого рассмотрены в данном обзоре с точек зрения физико-химиков и технологов. [c.123]

Кц А—эффективная константа экстракции кислоты Н А солью амина (Амин Н) А по реакции присоединения Яме = /Сме —эффективная константа экстракции соли металла ассоциированной солью амина в пересчет на аналитическую концентрацию соли амина ме р — эффективная константа экстракции соли металла, ассоциированной солью амина при средней степени ассо- циации р [c.6]

В литературе опубликованы многочисленные данные об экстракции солей металлов солями аминов. Однако представление больших массивов этих данных в сжатой форме в виде сводок констант экстракции и соответственно в еще более компактной форме — в виде корреляционных зависимостей этих констант от параметров о, Е и Н, как это было сделано для экстракции кислот, пока не представляется возможным, так как для большинства исследованных систем, включающих экстракцию солей металлов солями аминов, константы экстракции не рассчитаны. Это, по-видимому, объясняется меньшей доступностью данных по коэффициентам активности солей металлов и о константах комплексообразования их катионов в различных водных растворах. Эффективным способом обработки данных по экстракции солей металлов при отсутствии достаточной информации о процессах в водной фазе, как отмечено в гл. 1, по-видимому, может служить их описание с помощью шкал ВВФ. Однако этот прием введен в практику в самое последнее время и таким способом пока описаны массивы данных только для нескольких элементов из числа рассмотренных ниже. Поэтому дальнейшее изложение данных об экстракции солей металлов носит в значительной мере качественный характер и лишь для некоторых элементов приведены константы экстракции или математические модели коэффициентов распределения, основанные на шкале ВВФ. [c.93]

Лме — кажущаяся константа экстракции соли металла солью амина [c.6]

Б. Экстракция солей металлов [c.10]

Экстракция солей металлов по реакциям внедрения. Извлечение солей металлов аминами по реакциям внедрения наиболее подробно исследовано Л. М. Гиндиным с сотр. [49а, 496], По реакциям внедрения могут извлекаться соли металлов, обладающих способностью к образованию прочных координационных связей металл — азот. Образование соединений такого типа описано, например, для платиновых металлов. Эти элементы могут извлекаться вследствие образования соединений внедрения, в которых амин находится в составе внутренней координационной сферы, по реакциям типа [c.20]

Как отмечено выше, положение равновесия экстракции соли металла не зависит от того, по какому типу реакций (1.38) — [c.22]

Это выражение не отличается от соответствующих выражений для экстракции солей металлов нейтральными фосфорорганиче-скими экстрагентами [1], например ТБФ [c.23]

В начальный период исследований экстракции солями аминов многие авторы считали, что экстракция солей металлов солями аминов может происходить только в том случае, если металлы в водной фазе присутствуют в виде комплексных анионов вследствие этого они предполагали, что оптимальные условия извлечения солей металлов солями аминов и нейтральными экстрагентами различны. Для последних, как известно [1], наибольшее извлечение достигается при условиях, при которых в водной фазе наблюдается наибольший выход нейтральных комплексов металла. Из работы [56], так же как и из других работ, опубликованных впоследствии, вытекает, что при экстракции солей металлов солями аминов соблюдаются те же закономерности, связывающие коэффициенты распределения металлов с составом водной фазы, что и при извлечении нейтральными экстрагентами типа ТБФ. [c.23]

Эти закономерности подробно описаны в работах В. В. Фомина [1] и А. М. Розена [60]. Предложенный А. С. Соловкиным [61, 62] метод расчета влияния состава водной фазы на экстракцию солей металлов ТБФ, основанный на учете количественных характеристик поверхностной плотности молекул воды, гидратирующей катионы и анионы экстракционной системы в водной фазе, также применим [63—65] для соответствующих расчетов при экстракции солями аминов. [c.24]

Суммируя изложенное, можно отметить, что в тех случаях, когда стерические эффекты не имеют существенного значения (при не очень больших размерах присоединенных к азоту радикалов и при сольватном числе не более 2), увеличение числа алкильных, бензильных, циклогексильных или других заместителей у атома азота, дающих положительный индукционный эффект, должно приводить к повышению экстракционной способности солей аминов по реакциям присоединения и образования двойных солей. Если же преобладают стерические факторы, например в случае экстракции солей металлов, образующих комплексные анионы большого размера или с зарядом —3 и выше, увеличение длины, разветвленности и числа присоединенных к атому азота алкильных или других радикалов должно приводить к ухудшению экстракции. [c.38]

ЭКСТРАКЦИЯ СОЛЕИ МЕТАЛЛОВ [c.93]

Зависимость типа А характерна для систем, в которых образуются очень прочные комплексы катионов металла с анионами-лигандами, зависимость типа Б — для менее прочных комплексов и типа В — для тех комплексов, которые образуются только при наиболее высоких концентрациях анионов-лигандов. Зависимость типа Г характерна для элементов, для образования экстрагируемых соединений которых необходимы такие высокие концентрации анионов-лигандов, что присутствие последних в виде кислоты приводит к полному связыванию соли амина кислотой и к подавлению экстракции соли металла. Поэтому эти элементы могут извлекаться только при концентрациях анионов-лигандов 6—8 М и более в сочетании с почти полным отсутствием соответствующей кислоты в растворе. Коэффициенты распределения этих элементов резко уменьшаются при увеличении концентрации кислоты выше 10 2 М и растут при приближении концентрации аниона-лиганда в водной фазе к насыщению. [c.94]

Ки= 2,34-2,54 2а = 10,62—5,08 2х Так как с ростом температуры экстракция солей металлов (кроме циркония и гафния) уменьшается, были рассчитаны термодинамические функции (ДН, Д2, Д5) для реакций экстракций уранилнитрата, нитрата тория, хлорида теллура, рениевой кислоты и др. При экстрак[ши солен металлов по сольватному меха- [c.43]

Большую роль в кинетике экстракции солей металлов играет строение экстрагента, в частности длина углеводородной цепи в молекуле сульфида. Коэффициент распределения сильно изменялся в процессе экстракции индикаторных количеств урана (VI) и протактиния (V) из 7 М растворов соляной кислоты 0,1—0,25 М растворами диалкилсульфидов в четыреххлористом углероде. Максимальная величина коэффициента распределения достигалась при экстракции диоктилсульфоксидом [128]. [c.343]

Способ ВНИПИМ. В СССР на основе экспериментальных данных [32] разработано несколько способов регенерации катализатора, основанных на экстракции солей металлов переменной валентности водой из кубовых остатков и концентрировании катализатора на катионообменных смолах. Кубовый остаток представляет собой густую вязкую смолу черно-коричне-вого цвета, в которой сконцентрированы соли кобальта. Содержание их колеблется от 1 до 6%. Такой разброс в содержании кобальта объясняется разной глубиной окисления и-ксилола. [c.193]

К этому классу экстрагентов относятся первичные RHjN, вторичные RjHN и третичные R3N амины и четвертичные аммониевые основания R4NOH. Они взаимодействуют с кислотами по реакции нейтрализации, давая стехиометрические соли. Важно отметить, что в результате такой реакции ион гидроксония почти полностью дегидратируется. Экстракция солей металлов аминами (точнее, солями аминов) может рассматриваться как анионный обмен и как реакция присоединения. При этом необходимо учитывать ассоциацию солей аминов в органической фазе. [c.413]

К катионообменным экстрагентам относятся органические кислоты и их соли, а также хелатообразующие реагенты, содержащие в своей молекуле неорганический катион, способный к замещению на экстрагируемый металл при контакте с водными растворами. Экстрагенты данного класса условно делят обычно на две фуппы. К первой из них относят экстрагенты, у которых в случае экстракции солей металлов ионная связь между катионом и анионом не осложнена дополнительным взаимодействием (карбоновые, нафтеновые, сульфоновые и с некоторыми оговорками алкилфосфорные кислоты, фенолы). Ко второй фуппе относят полидентантные экстрагенты, содержащие помимо кислотной другие функциональные фуппы, способные [c.65]

Экстракция координационно сольватированных соединений. Соли ряда высокозарядных металлов (и ТН Се Ьа 5с" ) селективно экстрагируются в виде нейтральных комплексов типа и02С12(ТБФ)г. В этом случае молекулы экстрагента наряду с неорганическими анионами входят в состав внутренней координационной сферы металла. Для экстракции солей металлов эффективны и другие фосфор-органические соединения (в частности три-н-октилфосфин-оксид). Такие свойства обусловливают применение фосфор-органических экстрагентов для выделения элементов в аналитических и технологических целях (например, в ядерной технологии). [c.76]

В некоторых случаях состав извлекаемого соединения, соответствующий уравнению (1.48), сохраняется и при экстракции соли металла в концентрациях, сравнимых с концентрацией соли амина. Вследствие этого при насыщении органической фазы солью металла наименьшее достигаемое отношение [Амин] [Ме] равняется не п, как в случае экстракции мономерной солью амина по реакциям типа (1.39), а. пр в соответствии с уравнением реакции (1.48). Например, в работах Э. Г. Чудинова [73] показано, что при насыщении раствора МДОА в бензоле нитратом америция (П1), отношение [Амин] [Ат] равняется 10 1, что согласуется с известными величинами п=2 и р = 5 для этой системы. В подобных случаях ассоциация заметно влияет на закономерность экстракции. Поскольку с одной молекулой проэкстрагировавшейся соли металла связано не п, а пр молекул экстрагента, его концентрация при увеличении концентрации металла в органической фазе снижается быстрее, чем при извлечении неассоциированной солью амина. В последнем случае при экстракции значительных концентраций соли металла концентрация свободной соли амина равна [АминНАисх]орг— [Ме]орг, и соответственно из уравнения (1.44) следует, что [c.26]

Механизм влияния стерических факторов на экстракцию солей металлов солями аминов подробно рассмотрен в работах И. А. Шевчука с сотруд. [80, 97]. Они показали, что в тех случаях, когда в состав экстрагирующегося соединения входят три или более катионов алкиламмония, могут возникать стерические препятствия для одновременного размещения вокруг аниона всех этих катионов вследствие взаимного отталкивания органических радикалов последних. На основании этого ими высказано предположение [97] о том, что при экстракции солей металлов, образующих анионы с зарядом —3 и выше, наиболее прочные экстрагирующиеся соединения образуют соли аминов с малым объемом органических радикалов. В связи с этим при экстракции таких металлов первичные амины должны быть более сильными экстрагентами, чем вторичные и третичные амины с такими же алкильными цепочками. [c.38]

Учет связывания солей аминов кислотами очень важен для объяснения количественных закономерностей экстракции солей металлов солями аминов и четвертичных аммониевых оснований. Правильное понимание закономерностей экстракции кислот является основой для исследования реакций экстракции солей металлов. Неполнота сведений об экстракции кислот может привести к ошибочным выводам о механизме экстракции солей металлов. Например, в некоторых работах неправильно освещается стехиометрия реакций экстракции металлов из сернокислых растворов "248], так как не учитывается образование соединений (АминН)25 04]2Н25 04 при экстракции Н2504. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология