Адсорбция восстановление олова

Sn " , которые, как известно, увеличивают водородное перенапряжение, замедляют таким образом коррозию железа в кислотах и способствуют восстановлению органических веществ на железном катоде. Ионы Sn постоянно образуются на поверхности железа при коррозии оловянного покрытия, однако после растворения слоя олова их концентрация падает. Возможно также, что разность потенциалов пары железо—олово благоприятствует адсорбции и восстановлению на катоде органических деполяризаторов, в то время как при меньшей разности потенциалов эти процессы не протекают. Существенным недостатком консервной тары является так называемое водородное вспучивание, которое связано со значительным возрастанием давления водорода в банке. При этом допустимость использования консервов становится сомнительной, так как накопление газов в банке происходит и при разложении продуктов под действием бактерий. [c.240]

Для некоторых целей, в особенности в медицине, применяют коллоидальное золото, которое может быть получено восстановлением, например, из раствора хлорида золота (III) в виде растворов, имеющих самую различную окраску в зависимости от дисперсности частичек золота — от черной до пурпурово-красной. Это восстановление может быть произведено различными восстановителями, как органическими, так и неорганическими. Известно, что при окрашивании шелковой материи для одежды римского цезаря и его семьи употреблялся так называемый кассиев пурпур , получаемый восстановлением золотй (III) хлоридом олова (И) Он является продуктом адсорбции коллоидного золота коллоидным гидроксидом олова (IV). [c.414]

Принцип метода. Метод основан на восстановлении олова из оксалатного комплекса на ртутном электроде в присутствии электролита, содержащего метиленовый голубой. Медь осаждается в впде оксалата и не мешает определению олова. Введение метиленового голубого повышает чувствительность определения олова вследствие адсорбции на ртутном электроде. [c.112]

Иногда при осаждении следов вещества носителем происходит образование соединения. Так, например, гидроокись железа легко осаждает мышьяк (1П и V) и фосфор в виде малорастворимых арсенита, арсената и фосфата железа. Осаждение микроэлемента может быть более полным, чем это следует из растворимости образовавшихся соединений, благодаря тому, например, что происходит сильная адсорбция арсената железа гидроокисью железа. Другой случай образования соединения при осаждении встречается при использовании теллура в качестве носителя для золота, платины и палладия. Эти металлы количественно осаждаются, когда к раствору их солей, содержащему небольшое количество теллурита щелочного металла, добавляют такие восстановители, как сернистую кислоту или хлорид олова (II). Вероятно, благородные металлы образуют теллу-риды при этих условиях и осаждаются в таком виде с восстановленным теллуром. Однако осаждение этих металлов было бы, несомненно, не менее полным, если бы никакого образования соединения не происходило и восстановленные металлы действовали бы просто как кристаллизационные центры для элементарного теллура. [c.33]

Серебрение мелких деталей можно производить в бочке или в колоколе. Для уменьшения трения о стенки сосуда применяют колокола с надлежащей резиновой облицовкой. Не следует использовать сосуды, содержавшие ранее раствор хлорида олова (II), так как вследствие сильной адсорбции хлорида олова на стенках сосуда часто сохраняются остатки, мешающие серебрению. Число оборотов и заполняющую массу нельзя указать для общего случая, так как эти величины зависят от очень разнообразных факторов оптимальные значения должны быть определены в каждом отдельном случае путем предварительных опытов. Для серебрения в сосуд наливают столько дистиллированной воды, чтобы детали оказались под водой. После этого вращающийся колокол одновременно заполняется соответствующими количествами растворов серебрения и восстановления. После окончания серебрения детали основательно промывают в про- [c.408]

Эффект ускоряющего влияния олова на осаждение сурьмы в некоторой мере характеризуют кривые 2 и 5 на рис. 32 потенциал становится положительнее на 150 мв при плотности тока 0,15 а/дм . Очевидно, этот эффект значительно занижен тем, что сурьма выделяется на предельном токе. Вызывает сомнение, что облегчение выделения сурьмы обусловлено деполяризацией в результате образования твердого раствора 5п—5Ь, как считают авторы этой работы [94], потому что оно проявляется лишь в присутствии поверхностноактивных веществ. Кажется более вероятным, что восстановление ионов сурьмы совместно с оловом ускоряется вследствие изменения адсорбции органических веществ на сплаве по сравнению с адсорбцией на отдельных компонентах. Действительно, поскольку применяемые добавки слабее тормозят осаждение олова, чем сурьмы [94], можно предполагать, что их адсорбируемость на сплаве 5п—5Ь меньше, чем на чистой сурьме. [c.263]

Изложенные данные могут послужить исходным материалом для понимания механизма действия упомянутых блескообразователей. На основе обнарун енной взаимосвязи между образованием блестящих осадков олова и выделением водорода можно предполагать, что роль водорода заключается в восстановлении блескообразователя, продукты которого адсорбируются на поверхности электрода. Однако при больших концентрациях блескообразователя адсорбция продуктов его восстановления настолько велика, что получается сплошная непроницаемая пленка, которая почти полностью задерживает осаждение олова. Поэтому для получения блестящих осадков олова концентрация блескообразователя должна быть подобрана так, чтобы продукты его восстановления не покрывали всей поверхности катода сплошной пленкой, а только более активные места кристаллического осадка, т. е. растущие грани кристаллов, где имеются более благоприятные условия для адсорбции. Ввиду такой частичной адсорбции данные блескообразователи незначительно затрудняют разряд ионов олова, как видно из представленных на рис. 1 и 2 поляризационных кривых. [c.481]

Механизм восстановлення цинком в основном не отличается от механизма восстановления оловом Начальной стадией процесса, предшествующей собственно восстановлению, является адсорбция молекул органического соединения, а также кислоты нли основания иа поверхности металла, где онн активизируются. Адсорбции и активации могут, вероятно, подвергаться и ионы Н" ", что подтверждается многочисленными случаями увеля-чеиия скорости восстановления после разбавления кислоты водой [135]. Восстановлений Jilключaeт я в отщеплении от метачла и кислоты или основания поочередно илн одновременно двух электроиов и двух протонов и присоединении их к адсорбированной молекуле органического соединения Продукты реакцин адсорбнрмотся слабее и поэтому переходят в раствор Однако некоторые продукты реакцин остаются на поверхности металла довольно долго, вследствие чего его активность [c.139]

Если состав раствора таков, что скорость образования адсорбционного слоя значительно превышает скорость кристаллизации, то вся поверхность катода, представляющего монокристалл или поликристаллическое образование, оказывается постоянно пассивной. Восстановление ионов должно происходить при том строении двойного слоя, которое связано с наличием адсорбированного вещества. С этим вопросом мы уже встречались, рассматривая влияние адсорбции на предельный ток на ртутном капельном катоде (гл. X, 13, рис. ПО). Задержка реакции восстановления наблюдается и на других катодах. Так, например, подробно исследовано влияние поверхностно-активных добавок на скорость восстановления олова из 0,25 н. раствора 5п504 на твердом платиновом катоде (который в течение опыта, конечно, покрывается слоем олова). [c.513]

Оксид олова с 1962 г. интенсивно изучают в качестве индикаторного электрода в вольтамперометрни и оксредметрии. Во всех средах, за исключением щелочных, SnOj химически очень стойкое соединение [94]. Кувана с сотр. показал, что ряд редокс-систем и.меют большие iq на SriO . Конструктивно электроды предложено выполнять в виде пленок на поверхности боро-силикатного стекла [95]. Пропет последовательно использовал такие электроды в растворах с высокими значениями н [96], хотя в обзоре [97] указывается, что наиболее благоприятная область использования электродов из ЗпОг — растворы с низкими значениями Ен (ограничением здесь служит катодная реакция восстановления до олова металлического). Оксид олова пропускает свет в области 3050—7000 А и поэтому электроды из оксида олова, нанесенного на поверхность стекла, оказались удобны для изучения деталей механизма электродных процессов сочетанием оптических и электрохимических методов (адсорбция, промежуточные продукты и т. д.) [97]. [c.71]

На каталитическую активность электрода и на адсорбцию на нем вещества может влиять состояние поверхности электрода. Иногда, например при восстановлении некоторых ннтросо-едине1шй на оловянном электроде, его поверхность во время электролиза изменяется так, как если бы металл частично растворялся и вновь осаждался на электроде [103]. Такое явление наблюдали и при восстановлении ж-нитробензолсульфокислоты иа псевдоожиженном электроде [104]. Добавление и католит солей олова в некоторых реакциях восстановления повышает каталитическую активность электрода (сы. гл, 26). [c.184]

Затем анион присоединяет второй протон из раствора, давая >СН—СН—X. При этом авторы считают, что необходимая для осуществления реакции восстановления степень элек-трофильности в большой мере зависит от природы металла. Для таких металлов, как натрий, растворяющийся в спирте, наличие в конце ненасыщенной системы даже арильной группы (стирол, стильбен), достаточно для эффективной поляризации, приводящей к адсорбции и восстановлению олефино-вой молекулы. Для магния поляризация арильной группы уже недостаточна, но карбонильная группа обладает достаточным электронофильным сродством, вследствие чего ацетон восстанавливается магнием до магниевой соли пинакона. Для амальгамированного цинка или олова даже карбонильная группа уже недостаточно электрофильна, если только процесс ведется не в сильных кислотах. [c.123]

Для создания высокой электрической проводимости раствора и для поддержания постоянной ионной силы в методах с линейной разверткой потенциала используют концентрированные (0,5—1,0 М) растворы фоновых электролитов. Если анион фонового электролита специфически адсорбируется на ртути, а восстановление иона металла происходит в области потенциалов максимальной адсорбции аниона, на полярограммах наблюдается аномальный эффект — возрастание высоты катодного пика по сравнению с анодным. Такой эффект проявляется при электровосстановлении ионов Сс12+ в К1, Си + в KS N. Согласно современным представлениям разряд иона металла происходит через анионные мостики, образующиеся при адсорбции комплексов типа МХ+. Для ионов, восстановление которых чаще всего необратимо, в роданидных фоновых электролитах наблюдается повышение обратимости процесса (1п +, Сг +, 0 +), связанное с уменьшением степени гидратации ионов и адсорбцией роданидных комплексов. Растворы роданидов можно использовать для определения ряда металлов, в частности олова (II). Восстановление ионов 5п2+ из роданидных растворов по уравнению реакции [c.152]

Кроме процесса получения хлора и гидроксида натрия ртутный катод применяется при восстановлении органических соединений. При поляризации ртути в растворах солей щелочных металлов в результате образования амальгам нулевая точка сдвигается в область потенциалов —1,7- —2,0 В [27]. Если учесть, что при этом на ртутном катоде устанавливается потенциал около —2,0 В, станет понятным, что восстановление органических соединений может идти в условиях максимальной их адсорбции. Это, как показывает опыт, приводит к образованию гндродимеров с высокими выходами. Высокие выходы димерных продуктов катодного восстановления установлеЩ) также на свинце, олове, цинке [16]. [c.12]

Сенсибилизация и активирование. Перед серебрением зеркал поверхность стекла обрабатывают в растворах хлористого олова. Этот же процесс применяют перед химической металлизацией почти любым металлом. С применением электронно-микроскопического и электронно-графического методов анализа было показано, что первоначально на поверхности происходит адсорбция соли 5пС12 в процессе промывки водой обнаруживаются основные хлориды 5п(0Н) 1,5С1о,5 в виде гелеобразных областей [34]. На этих участ ках и идет восстановление серебра до металла [c.98]

Любопытную зависимость между потенциалами электровосстановления ряда нитросоединений и спектрами поглощения нашли Горбачев и Белевский [71—73], установившие, что деполяризующее действие нитросоединений в зависимости от их природы возрастает при электровосстановлении на олове в следующем ряду п-нитроанилин < о-нитрофенол < ж-нитрофенол < п-нитрото-луол < ж-нитроанилин < нитробензол < нитрометан. При электровосстановлении на меди аналогичная зависимость Ихмеет следующий вид п-нитроанилин < ж-нитроанилин < ж-нитрофенол < и-нитротолуол < о-нитрофенол < нитробензол < нитрометан. Анализ спектральных данных для растворов тех же соединений позволил расположить эти соединения по возрастанию длины волны и убыванию энергии кванта на границе полосы адсорбции в следующий ряд нитрометан, нитробензол, п-нитрото-луол, ж-нитрофенол, о-нитрофенол, ж-нитроанилин, п-нитроанилин. Зависимость между длинноволновыми границами поглощения и потенциалами восстановления на олове представлена на рис. 105. Полученные данные свидетельствуют о близости фото- и [c.261]

При восстановлении Aua lg [или других соединений золота(1П)] хлоридом олова(П) в концентрированных сильно кислых растворах образуется коричнево-черный осадок тонко дисперсного золота, а в слабо кислых разбавленных растворах — пурпурно-розовый осадок коллоидного золота. Продукт адсорбции гексагидро-ксооловянной кислотой коллоидного золота называется кассие-вым пурпуром . [c.771]

Необходимая степень электрофильной реакционной способности в большой мере зависит от природы металла. Так, для металлов типа натрия при их растворении в спирте даже арильная группа, находящаяся на конце ненасыщенной системы, нанример в стироле или в стильбене, достаточно поляризована и способствует эффективной адсорбции олефиновой молекулы. Известно, что эти и подобные им ненасыщенные ароматические углеводороды могут восстанавливаться растворяющимся натрием [210]. Для металлов типа магния арильная группа уже недостаточно электрофильна, но карбонильная группа достаточно электрофильна, на что указывает восстановление ацетона магнием до магниевой соли пинакона [211]. В случае металлов типа амальгамированного цинка или олова необходимым электронным сродством не обладает даже карбонильная группа, если процесс не проводится в присутствии сильных кислот. Вполне вероятно, что сопряженная кислота карбонильного соединения является сильной электроноакцепторной группой, как в примере восстановления альдегида или кетона но методу Клемменсена [212]. [c.850]

Пищевые продукты, помимо кислот и щелочей, содержат различные органические вещества. Некоторые из этих веществ, как упоминалось выше, являются комплексоббразующими агентами, другие действуют как ингибиторы коррозии или как катодные деполяризаторы. Пищевые продукты с малым содержанием веществ-ингибиторов и высоким содержанием веществ-деполяризаторов могут вызвать более сильную коррозию пищевых сосудов, чем продукты с высокой кислотностью. Из-за присутствия органических деполяризаторов коррозия оловянного покрытия на внутренней поверхности сосудов обычно происходит при отсутствии или очень небольшом выделении водорода. Замечено, что, после того как оловянное покрытие полностью прокорродирует, дальнейшая коррозия обычно сопровождается выделением водорода. Причина такого поведения точно не установлена, ее можно связать с тем, что ионы которые известны как ингибиторы коррозии железа в кислотах, повышают перенапряжение выделения водорода, способствуя этим восстановлению органических веществ на железном катоде. Двухвалентные ионы олова непрерывно образуются на поверхности железа в процессе коррозии слоя олова, однако после его полного растворения их становится недостаточно. Возможно также, что при разности потенциалов пары Ре—5п происходит адсорбция и восстановление органических деполяризаторов на катодных участках, а при меньших разностях потенциалов эти процессы не имеют места. Консервные банки могут разрушаться также вследствие так называемого водородного вспучивания в результате возникновения внутри банки значительного давления водорода. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология