Разряд затрудненный

Искровой разряд был исторически первой формой разряда в газе, примененной для проведения химических реакций. С помощью этого разряда изучено очень большое количество реакций. Здесь и разнообразные реакции синтеза (синтез NH3, N0, H N, Оз и др.), и реакции превращения и разложения углеводородов и многие другие. Однако эти исследования преследовали главным образом препаративные цели и носили лишь качественный характер. Показано, например, что при очень высокой температуре, развивающейся в искровом канале, молекулы газа разлагаются на атомы и радикалы. Попадая затем в среду с более низкой температурой и взаимодействуя с исходными молекулами, а также между собой, эти активные частицы могут инициировать различные реакции. Количественное изучение химического действия искрового разряда затруднено по ряду причин и до настоящего времени практически не проводилось. [c.240]

В барьерном разряде происходят разрушения молекул на радикалы и атомы и последующие вторичные реакции. Например, из газообразных углеводородов образуются различные жидкие и твердые углеводороды. В барьерном разряде состав получаемых продуктов очень сложен, что затрудняет его практическое использование [5]. Конструкции высокочастотных промышленных трубчатых озонаторов разработаны в МГУ им. М.В. Ломоносова (Емельянов Ю.М. и др.). [c.175]

Измерение вакуума в области очень низких давлений связано со значительными трудностями, поскольку при очень малых плотностях газа непосредственное измерение его давления затруднено. В этих случаях применяют косвенные методы измерения. Методом, основанным на применении тлеющего газового разряда, [c.446]

При этом Fe(0H)2, выделяющийся на поверхности частиц активного вещества, образует отдельную фазу в виде дисперсного осадка, не препятствующего распространению реакции окисления железа в глубину частиц. Наблюдаемая поляризация при разряде железного электрода вызвана замедлением диффузии ионов 0Н , скорость которой снижается по мере увеличения толщины слоя продуктов реакции, выделяющихся на поверхности железа. Поляризация возрастает при понижении температуры и повышении разрядной плотности тока. В известных условиях разряд затрудняется образованием на железе поверхностных окислов адсорбционного характера, вызывающих пассивирование электрода. [c.87]

Благодаря различию масс передача энергии от электронов к ионам и молекулам в разряде затруднена, так как согласно закону сохранения импульса при столкновении легкой и тяжелой частиц в кинетическую энергию переходит доля энергии, равная отношению масс этих частиц. Поэтому средняя энергия электронов обычно значительно больше средней энергии ионов. Если электроны и ионы распределены по анергиям по закону Максвелла, то их можно характеризовать электронной и ионной температурами. Электронная температура, в соответствии с вышесказанным, обычно значительно выше ионной температуры. Последняя, как правило, совпадает с молекулярной температурой из-за примерного равенства масс ионов и молекул. Плазма, характеризующаяся различными температурами, называется неизотермической. Если молекулярная и электронная температуры одинаковы, говорят об изотермической плазме. [c.305]

Выше указывалось, что для вещества (иона) характерным является потенциал разряда. Однако распознавание вещества по потенциалу разряда затрудняется тем, что величина его зависит не только от природы вещества, но и от концентрации его в растворе. На рис. 98 представлены три полярограммы, соответствующие растворам, содержащим ионы одного и того же вещества в разных концентрациях Сд > С2> Сз. Обозначения El, Е2, Ез относятся к потенциалам разряда. Потенциал полуволны, как это видно на рис. 98, остается неизменным для всех концентраций и, следовательно, от концентрации не зависит. Величина его является специфической для данного вещества в данном растворе. Установив ее значение по полярограмме и воспользовавшись специальными полярографическими таблицами, можно определить, какому веществу соответствует такое значение, и тем самым установить присутствие этого вещества в растворе. [c.252]

Магниторазрядные насосы очень чувствительны к загрязнению углеводородами. Например, в работе [152] показано, что после 30—40 ч работы с механическим насосом без последовательно включенной ловушки возникновение разряда затруднено. Окисление материала катода приводит к тому, что в области давлений 10 тор разрядный ток заметно уменьшается. [c.201]

Рекомбинация электронов и ионов наиболее полно исследована теоретически, поскольку получение однозначных экспериментальных результатов (в послесвечении различных электрических разрядов) затруднено наличием большого числа процессов, приводящих к спаду концентрации заряженных частиц, и довольно слабой их изученностью даже в простейших случаях — в инертных газах. [c.69]

Наряду с несомненными достоинствами, в особенности при непрерывном ведении процесса, сушилки с псевдоожиженным слоем имеют, специфические особенности разного плана, которые могут затруднить осуществление процесса. Так, полидисперсные материалы широкого гранулометрического состава могут высушиваться неравномерно, должна быть обеспечена стабильность гидродинамической обстановки, возможны возникновение и разряды статического электричества, необходимо улавливание пыли требуют ся вентиляторы высокого давления, надежные питатели, средства контроля и автоматического управления. Все эти вопросы детально рассмотрены в монографиях по сушке [c.499]

Органические расширители — дубитель № 4, БНФ, гуминовая кислота и др. — заметно улучшают работу электрода при высоких плотностях тока и низких температурах. Адсорбируясь на губчатом свинце, они затрудняют образование крупных кристаллов при заряде. Кроме того, они препятствуют выделению сульфата свинца при разряде в виде плотного пассивирующего слоя, способствуя лучшей проработке активной массы. [c.79]

Внутреннее сопротивление обычных ламельных щелочных аккумуляторов выше, чем свинцовых. Это является их недостатком, так как затрудняет разряд аккумуляторов большим током. [c.89]

Описанные выше ламельные аккумуляторы благодаря экранированию активной массы оболочкой ламели имеют высокое внутреннее сопротивление. Это затрудняет их применение при низких температурах, а также при разряде током большой силы. Внутреннее сопротивление щелочных аккумуляторов удается снизить путем применения в них различных безламельных электродов. [c.99]

Изменение состояний поверхности Электрода (активное или пассивное) при совместном восстановлении ионов также играет большую роль в образовании сплавов на катоде. Различная склонность растущих участков поверхности к пассивированию за счет адсорбции органических молекул, гидроокисей, водорода и других посторонних частиц может облегчить или затруднить разряд ионов металла. Если адсорбция посторонних частиц на активных участках или на всей поверхности в виде сплошной пленки затрудняет восстановление более электроположительного металла, то условия для образования сплава на катоде облегчаются. Подбирая соответствующие поверхностно-активные вещества, можно таким образом регулировать состав сплава. [c.435]

В чистых углеводородах явление электризации не возникает и взрывоопасного положения не создается, так как отсутствуют ионогенные компоненты, которые могли бы образовать двойной электрический слой на границе раздела фаз. В технических же продуктах (бензин, керосин и пр.) всегда есть ионогенные компоненты (продукты окисления, нафтеновые кислоты, асфаль-тены), присутствие которых в весьма малых количествах обусловливает при течении по трубам возникновение поверхностного тока. Разность потенциалов может достичь весьма больших величин, достаточных для появления искрового разряда на границе с газовой фазой и последующего взрыва, так как рассеивание зарядов в жидкости затруднено малой проводимостью неполярной жидкости, а отсюда и слабая эффективность заземления. Этот вопрос также исследуется на кафедре коллоидной химии Д. А. Фридрихсбергом и А. Н. Жуковым. [c.9]

В этой теории не учитывалось строение металла и структура растворителя. Игнорирование роли полярного растворителя в свою очередь затрудняло теоретическую интерпретацию элементарного акта разряда для электрохимических реакций, не сопровождающихся разрывом или образованием химических связей, например Fe( N) + + е -> Fe( N)g . Поэтому в теории реорганизации растворителя определяющая роль в элементарном акте разряда отводится распределению диполей растворителя вблизи реагирующих частиц. Именно распределение диполей воды по этой теории позволяет осуществиться стадии разряда — ионизации. [c.296]

Брдичка впервые предположил, что появление подобных волн обусловлено адсорбционными явлениями и развил соответствующую теорию, согласно которой появление адсорбционной предволны обусловлено облегчением протекания обратимого электродного процесса в результате выигрыша энергии при адсорбции продуктов реакции, и поэтому она предшествует основному электродному процессу, потенциал полуволны которого близок для обратимой системы к окислительно-восстановительному потенциалу системы. Наоборот, адсорбция реагента затрудняет разряд, в связи с чем процесс с участием адсорбированного вещества О протекает при более отрицательных потенциалах, чем потенциал полуволны обратимой окислительно-восстановительной системы. [c.126]

Чем активнее металл, тем с большей скоростью по сравнению с водородом он переходит в раствор, а скорость обратного перехода более затруднена. Скорость восстановления водорода тем больше, чем меньше перенапряжение разряда, величина которого зависит от природы металла. [c.373]

Типичная задача на синтез измерительной системы. Измерение, как и изменение, всегда связано с преобразованием энергии. Но в задачах на изменение необходимость преобразования энергии видна намного отчетливее, чем при решении задач на измерение. Поэтому при решении задачи 4.5 методом перебора вариантов даже не вспоминают о законе обеспечения сквозного прохода энергии. В эксперименте задача была предложена четырем заочникам, живущим в разных городах и только приступающим к изучению ТРИЗ. Результат выдвинуто 11 идей, правильного решения нет. Предложения характеризуются неопределенностью Может быть, острые и тупые кнопки отличаются по весу Тогда надо проверить возможность сортировки по весу... Четыре заочника второго года обучения дали правильные ответы, причем двое них отметили тривиальность задачи. В самом деле, если применять закон о сквозном проходе энергии, ясно, что энергия должна проходить сквозь основание кнопки и стерженек, а затем поступать на измерительный прибор. При этом между острием стерженька и входом измерительного прибора желательно иметь свободное лространство (воздушный промежуток), чтобы не затруднять движения кнопок . Цепь кнопка — острие стерженька — воздух — вход прибора может быть легко реализована, если энергия электрическая, и значительно труднее — при использовании других видов энергии. Следовательно, надо связать процесс с потоком электрической энергии в каких случаях ток зависит от степени заостренности стерженька, контактирующего с воздухом Такая постановка вопроса, в сущности, содержит и ответ на задачу надо использовать коронный разряд, сила тока в [c.65]

Так, М. Леблан (1910 г.) предполагал, что скорость разряда ионов на катоде затруднена из-за связывания их в комплексные соединения с молекулами растворителя или комплексообразователя. Разряд комплексного или сольватированного соединения происходит не сразу, а с некоторой кинетической задержкой и таким образом определяет собой течение всего электродного процесса. Однако эта точка зрения не была подтверждена какими-либо экспериментальными данными. Кроме того, ближайшее рассмотрение этой гипотезы показывает ее несостоятельность, поскольку, например, процесс дегидратации протона водорода вряд ли вообще возможен как самостоятельная стадия, так как энергия связи протона с молекулой воды очень велика (около 282 кал на 1 г-ион), а константа диссоциации гидроксония [c.303]

В тории Гориути — Поляни не учитывались строение металла и структура растворителя. Игнорирование роли полярного растворителя в свою очередь затрудняло теоретическую интерпретацию эле-ментатного акта разряда для электрохимических реакций, не сопровождающихся разрывом или образованием химических связей, например Ре ( N) -e Fe ( N)< . Поэтому в теории реорганизации растворителя определяющая роль в элементарном акте разряда отводится распределению диполей растворителя вблизи реагирующих частиц. Именно перераспределение диполей воды по этой теории позволяет осуществиться стадии разряда — ионизации. Теория реорганизации растворителя основана на некоторых определенных моделях металла и растворителя. Поэтому, чтобы познакомиться с основами этой теории, необходимо предпослать ей краткое описание принятых моделей двух соприкасающихся фаз электрода и полярного растворителя. [c.279]

При применении капельного ртутного электрода изолирование продуктов электродной реакции часто затруднено. Емкостный (не фарадеевский) ток, потребляемый для заряжания каждой капли, затрудняет применение такого электрода для изучения электрохимической кинетики при малых плотностях тока, т. е. в условиях, когда могут быть получены важные характеристики процесса. Следует, наконец, иметь в виду, что величина перенапряжения водорода на ртути и на твердых электродах различна. Таким образом, для суждения о кинетике разряда ионов металла целесообразно электродные процессы изучать на твердых электродах, т. е. в условиях, максимально приближенных к реальным. [c.304]

Увеличение энергии сольватации протона при замене одного растворителя другим затрудняет разряд ионов (рис. 84,б). [c.342]

От доли активной поверхности и некоторых других свойств материала катода существенно зависит величина предельного тока диффузии, что в конечном итоге может либо способствовать процессу получения порошкообразных и дендритных осадков, либо затруднять его. При выборе материала катода обычно исходят из соотношения величины перенапряжения для разряда ионов водорода и металлических ионов. Поскольку ряд цветных металлов (Zn, Сс1 и др.) получают в условиях совместного разряда ионов металла и водорода, то можно ожидать существенного различия в выходах по току на катодах, изготовленных из разных металлов. Наиболее подходящие материалы для получения таких порошков— титан и алюминий, где перенапряжение для разряда водорода достаточно велико. Окисные пленки на поверхности этих металлов ослабляют сцепление осадка с основой, облегчая съем порошка. [c.516]

Для разряда ионов водорода на зеркальной поверхности ртути требуется значительно большее напряжение, чем для разряда на платине. Так, на платиновых электродах водород выделяется (из растворов кислоты) при напряжении 1,7 В, а на ртутном катоде это напряжение возрастает до 2,5 В и больше. В связи с этим на ртутном катоде легко осаждаются электроотрицательные металлы (цинк, кадмий, висмут и др.). Это осаждение происходит без выделения водорода, которое в случае твердых электродов приводит к получению губчатых осадков и затрудняет выделение этих металлов. [c.233]

В кислых растворах подвод ионов 0Н к анодной поверхности является лимитирующей стадией, и на аноде происходит прямой разряд молекул воды. В щелочных растворах поступление гидроксид-ионов к поверхности анода не затруднено и наблюдается прямое окисление ионов ОН с образованием кислорода и воды. [c.22]

Причину различия в значениях металлического перенапряжения и в характере катодных осадков можно было бы искать в неодинаковой склонности металлов к пассивированию и в их разной адсорбционной способности. Появле иен на поверхностн растущего осадка посторонних веществ затрудняет и разряд металлических иоиов, и их внедрение в кристаллическую решетку. Этот тормозящий эффект должен быть тем замегпее, чем легче пассивируется данный металл. Пассивирующими агентами могут быть растворенный кислород, примеси органических соединет1ий и каталитичес- [c.468]

Нужно также отметить, что изучение электроосаждения металлов в широком диапазоне плотностей тока и потенциалов затруднено, поскольку, с одной стороны, процесс сопровождается разрядом посторонних ионов, а с другой — резко изменяется структура и истинная поверхность электрода. Последнее делает неопределенной истинную плотность тока. [c.236]

Изоляторы — вещества или соединения, которые плохо проводят электрический ток, поэтому при их анализе образование искрового разряда затруднено. Хотя для анализа многих образцов предпочитают изготавливать из них электроды и возбуждать разряд непосредственно между электродами, поддерживать искровой разряд в зазоре между двумя изоляторами очень трудно. Для этого необходимы высокое напряжение пробоя и большая внимательность оператора. Кроме того, при прямом анализе изоляторов ионный ток мал, поэтому набор экспозиций занимает гораздо больше времени, чем в случае определения рримесей в проводящих веществах. [c.302]

Концентрации электронно-возбужденных частиц измеряются по интенсивности спектров их излучения в видимой, ультрафиолетовой (УФ) и ближней инфракрасной (ИК) областях спектра [52— 55]. Наибольшие затруднения вызывает измерение концентраций метастабильных частиц следствие малости вероятностей радиационных переходов с них, а также концентрации атомов на нижних возбужденных уровнях, поскольку линии излучения (резонансные) лежат, как правило, в области вакуумного ультрафиолета и реабсорбированы. Для их регистрации используются спектральные методы поглощения излучения [51—53, 148], которые хороши при концентрациях поглощающих возбужденных молекул выше 10 —Ю см- [148]. Для атомов предельные концентрации несколько ниже, так как вся энергия перехода сосредоточена в одной узкой линии [274]. В послесвечении разрядов возможно детектирование с помощью детекторов вторичной электронной эмиссии [275] либо косвенные методы — передача возбуждения на излучающие состояния малой примеси, например ртути [276—278]. Использование косвенных методов в разрядах затруднено, поскольку возможно влияние на сигнал других возбужденных частиц, ионов и электронов. Тем не менее метод малой излучающей добавки может быть весьма эффективным, и для его осуществления в плазме требуется специальное исследование механизма возбуждения регистрируемого излучения [139]. [c.50]

К Электрокрекинг, предназначенный, главным образом, для получения ацетилена и лишь частично этилена и других олефинов, впервые подробно изучен и разработан советскими учеными, показавшими его большие практические возможности. Процессы крекинга в электрической дуге не получили широкого промышленного распространения, несмотря на то, что несколько установок были построены и испытаны давно. Так, для производства ацетилена в Германии на заводе в г. Хюлье во время второй мировой войны была сооружена промышленная установка электро-крекинга метана, работавшая при температуре 1600° С и весьма ограниченном времени реакции (10 с). Мощность установки составляла 200 т ацетилена в сутки. Получаемый газ содержал 13,3% по объему ацетилена, 46 — водорода, 8,9 — азота, 2,9 — окиси углерода, 27,8% — парафинов, а также диацетилен, метилацетилен и винилацети-лен. Позднее по результатам исследований, проведенных в Техасском университете, была построена другая установка электрокрекинга в тихом разряде мощностью 7500 т ацетилена в год. В конце пятидесятых годов в Румынии была сооружена установка электрокрекинга метана, на которой выполнено большое число экспериментов. Но из-за сильного сажеобразования эксплуатация этой полузаводской установки затруднена. [c.25]

Действие большинства ингибиторов травления связано с образованием на поверхности металла адсорбционных слоеб, по-видимому, не толще одного монослоя. Они существенно препятствуют разряду ионов Н+ и переходу в раствор ионов металла. В частности, иодиды и хинолин именно таким образом ингибируют коррозию железа в соляной кислоте [31 ]. Некоторые ингибиторы затрудняют в большей степени протекание катодной реакции (увеличивают водородное перенапряжение), чем анодной, другие— наоборот, однако в обоих случаях адсорбция происходит, вероятно, по всей поверхности, а не на отдельных анодных или катодных участках, и в какой-то степени тормозятся обе реакции. Следовательно, при введении ингибитора в кислоту не происходит значительного изменения коррозионного потенциала стали (<0,1 В), в же время скорость коррозии может существенно уменьшаться (рис. 16.3). [c.269]

Примеси, более электроотрицательные, чем основной металл, также несколько влияют на разряд основного иона, но в значительной меньшей степени. Обладая тем же зарядом, что и основной нон, они участвуют в построении двойного электрического слоя, занимают в нем места основных ионов и этим затрудняют процесс разряда последних. Кроме того, наличие неразряжающихся [c.247]

Избыток сульфата никеля (последний как примесь чаще всего встречается в аноде) затрудняет процесс рафинирования. Участвуя в переносе тока, ионы никеля скапливаются в прика-тодном слое, затрудняя диффузию ионов меди. При более или менее высоких плотностях тока нарушается питание двойного слоя ионами меди, возникает заметная концентрациовная поляризация и связанный с ней предельный ток разряда ионов меди . Катодные осадки становятся рыхлыми, кристаллы не связанными (см. рис. 61—62), появляются включения раствора, на катоде начинается разряд ионов примесей, потенциалы которых близки к потенциалу меди, [c.150]

Различие между а и а обусловлено тем, что в действительности имеется не один электронный терм начального состояния, как это показано на рис. 157, а множество термов, каждому из которых соответствует свой энергетический уровень электрона в металле. С каждого из этих уровней в принципе возможен переход электрона на реагирующую частицу. Вероятность такого перехода определяется как энергией активации и а (е), являющейся функцией от энергии электронного уровня е, так и функцией распределения электронов по уровням п (е) 1см. уравнение (55.4)]. В самом деле, чем ниже уровень е, тем с большей вероятностью там можно найти электрон, но одновременно тем больше энергия активации и а, затрудняют,ая достижение точки пересечения термов. С другой стороны, чем выше уровень е, тем меньше и А, но тем меньше вероятность нахождения на этом уровне электрона. Таким образом, в зависимости от е произведение п(е) ехр [—и а (е)/ /кТ, определяющее общую вероятность перехода электрона с уровня е в металле на реагирующую частицу, проходит через максимум при некотором значении е=е. Именно с уровня е и будет совершаться электронный переход, составляющий элементарный акт процесса разряда — ионизации. Так как максимуму произведения п(е) ехр [— /д/ /кТ] отвечает также максимум его логарифма, т. е. величины 1п л(е)— [c.287]

Наиболее удачно в настоящее время объясняет электрокаталитические эффекты предположение о полифункциональных свойствах катализаторов, промотированных адатомами. Модификация поверхности приводит к изменению ее адсорбционных характеристик по отношению как к органическим частицам, так и к частицам, образующимся в результате разряда ионов раствора или молекул воды (Н, ОН, О и др.). Адатомы могут явиться центрами, на которых появляются активные формы кислорода (например, частицы ОНадс), участвующие в медленной стадии процессов электроокнсления. В присутствии адатомов может затрудняться получение прочно хемосорбированных частиц, ингибирующих токоопределяющую реакцию, вследствие того, что эти частицы тре- буют для своего образования нескольких адсорбционных центров. Кроме того, модификация поверхности приводит и к изменению свойств поверхностных атомов самого катализатора из-за сильной связи с адатомами (лиганд-эффект). [c.300]

Пористость графитированных электродов достигает 20—257о-При электролизе поры заполняются электролитом и электролиз идет не только на поверхности электрода, но также и в глубине пор. Так как диффузия в узких порах затруднена, то в глубине пор концентрация Na l значительно падает и создаются благоприятные условия для разряда кислорода. Для увеличения стойкости анодов, предлагается пропитывать их смолами или высыхающими маслами. При этом уменьшается пористость, уменьшается и количество СО2 в газе. [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология