Магний поляризации

Защитный эффект в отличие от разностного находит большое практическое применение в виде так называемой электрохимической катодной защиты, т. е. уменьшении или полном прекращении электрохимической коррозии металла (например, углеродистой стали) в электролитах (например, в морской воде или грунте) присоединением к нему находящегося в том же электролите более электроотрицательного металла (например, магния, цинка или их сплавов), который при этом растворяется в качестве анода гальванической пары из двух металлов (рис. 198), или катодной поляризацией защищаемого металла от внешнего источника постоянного тока. [c.295]

Так, свинец, погруженный в серную кислоту, магний в воде или железо в ингибированной травильной кислоте будут называться пассивными по определению 2 — вследствие низких скоростей их коррозии, несмотря на значительную склонность к коррозии. Но по определению 1, эти металлы не являются пассивными, так как их коррозионные потенциалы относительно активны и поляризации не наблюдается, если эти металлы выступают как аноды в элементах. [c.71]

Потенциал цинка выше потенциала магния (в морской воде Е = —0,8 В), следовательно, меньше поддерживаемый анодом ток. Чтобы избежать значительной анодной поляризации с последующим уменьшением внешнего тока из-за накопления на поверхности цинка слоя продуктов реакции, обычно используют цинк высокой чистоты, у которого эта тенденция меньше выражена. [c.219]

Анодная защита применима только для таких металлов и сплавов (в основном переходных металлов), которые легко пассивируются при анодной поляризации и для которых /пасс достаточно низка. Она неосуществима, например, для цинка, магния, кадмия, серебра, меди и медных сплавов. Показано, что возможна анодная защита алюминия в воде при высокой температуре (см. разд. 20.1.2). [c.229]

Схема эксперимента показана на рис. XIV. . Источником света может служить ртутная лампа. Монохроматор выделяет излучение с определенной длиной волны X (частот V или со = 2яу). Далее поляризатор формирует линейно поляризованный луч, который направляется в отверстие в магните (электромагните), ось которого совпадает с направлением магнитного поля В. При использовании электромагнитов значения индукции достигают 1 Т с однородностью 10 Т/см в зазоре 7 см. Поляриметрическая кювета для жидкостей длиной 3 см и объемом 2 см термостатируется и фиксируется в зазоре латунными держателями. Естественно, что технические данные установок могут несколько отличаться. Анализатор позволяет определять угол поворота плоскости поляризации с высокой точностью (до - 10 град). Так же могут исследоваться газы и твердые вещества, а в частности молекулы, изолированные в матрице. Регистрация прошедшего излучения производится фотоэлектрическим методом. Поскольку измерение угла поворота осуществляется методом компенсации, т. е. до полного исчезновения прохождения света, вводится компенсатор (рис. XIV.]). [c.248]

В качестве протекторов применяются тройные сплавы алюми-И1п"1 5-- 10%, цинк 5—15% и магний 75—90%. Анодная поляризация тройных сплавов незначительна. Хорошие результаты получены при соотношении поверхности сооружения и протектора 100 1. [c.178]

Остановимся на некоторых особенностях строения и роста фазовых оксидных слоев. По структуре и свойствам эти слои делят на сплошные (плотные) и пористые. Примером сплошных слоев могут служить пассивирующие слои на тантале, цирконии, алюминии, ниобии. Сплошные слои имеют стеклообразную или аморфную структуру, обладают достаточно большим электрическим сопротивлением и иногда проявляют выпрямляющее действие, проводя ток лишь тогда, когда металл является катодом. Типичным примером пористых слоев могут служить оксидные и гидроксидные слои на кадмии, цинке, магнии. Эти слои имеют кристаллическую структуру и низкое электрическое сопротивление (порядка нескольких омов). Возможно также образование слоев смешанного типа. Так, на алюминии в сернокислых растворах можно наблюдать сплошной слой со стороны металла и пористый со стороны раствора. Кроме того, при поляризации электрода или во времени могут происходить переход одного типа слоя в другой, кристаллизация аморфных слоев, изменение их состава и структуры. [c.368]

Один из наиболее распространенных методов защиты от коррозии состоит в катодной поляризации металла. Из рис. 92 видно, что при отклонении потенциала металла в отрицательную сторону от скорость анодного растворения металла уменьшается, а скорость выделения водорода увеличивается, т. е. катодная поляризация уменьшает скорость коррозии. Катодную поляризацию можно создать от внешнего источника тока. Этот метод называют методом катодной защиты. Можно также соединить основной металл с другим металлом (протектором), который в ряду напряжений расположен левее. Часто для протекторной защиты используют магний или алюминий, при помощи которых защищают рельсы, мачты и другие конструкции. Протектор постепенно растворяется и его надо периодически заменять. Примером протекторной защиты служит также цинкование железных изделий. Железо является катодом локального элемента, а цинк—анодом. Следовательно, локальные токи вызывают коррозию покрытия, тогда как железо оказывается защищенным от коррозии. [c.214]

Важной характеристикой элемента служит удельная энергия, т. е. энергия, отнесенная к единице массы или объема элемента. Так как при увеличении тока напряжение элемента падает, то энергия и удельная энергия элемента также падают. Более высокую удельную энергию можно получить в элементах с большим значением ЭДС, малой поляризацией, малыми значениями электрохимических эквивалентов и высокими степенями превращения реагентов. В качестве анодов обычно применяются электроды из цинка и магния, катодов — электроды из оксидов металлов [c.409]

В решетке ионных кристаллов — чисто ионная связь, т. е. связь, для которой полный перенос электронов от катиона к аниону скорее исключение, чем правило. Лишь для кристаллов типа хлорида натрия можно говорить о полном переносе заряда. Интеграл перекрывания одноэлектронных орбиталей ионов натрия и хлора оценивается значением —0,06. Можно сказать, что это чисто ионная связь. По отношению к этому же соединению сопоставление энергии электростатического взаимодействия с энергией ковалентного взаимодействия (непосредственно связанной с тем,-что называют поляризацией электронной оболочки) показывает, что вклад электростатического взаимодействия значительно больше и составляет (по Коулсону) для хлорида натрия 8,92 эВ, в то время как соответствующее значение для ковалентного взаимодействия 0,13 энергия отталкивания в этом случае равна —1,03 эВ (энергия, называемая нулевой , т. е. нулевая колебательная энергия, равна всего —0,08 эВ и ее часто вообще не принимают в расчет). К ионным кристаллам относятся кроме соединений типичных галогенов со щелочными металлами также и некоторые оксиды, в частности оксиды кальция и магния, в которых по экспериментальным данным имеются отрицательные двухзарядные ионы кислорода. В большинстве случаев ковалентный вклад больше. Кристаллы алмаза, кремния, германия, карборунда, серого олова содержат прочные ковалентные связи, так что любую часть этих веществ вполне и без всяких оговорок можно рассматривать кан молекулу макроскопических размеров. [c.281]

Общие сведения. Цинк, кадмий, ртуть являются последними представителями -переходных элементов в периодах. Это обстоятельство, а также специфика полностью завершенной ( °) орбитали накладывают на химию этих элементов определенные особенности. С одной стороны, они еще похожи на своих предшественников по периоду, с другой — в большей мере, чем другие -элементы, похожи на элементы главной группы (НА). Например, сульфат цинка очень похож на сульфат магния, а его карбонат — на карбонат бериллия. Общими для всех элементов главной и побочной подгрупп второй группы являются близость оптических спектров и сравнительно низкие температуры плавления металлов. С медью, серебром и золотом элементы подгруппы цинка роднит следующее. Как и элементы подгруппы меди, они дают комплексы с МНз, галогенид- и цианид-ионами (особенно 2п и С(1). Из-за сильного эффекта взаимной поляризации их оксиды окрашены, достаточно непрочны. Электрохимические свойства в ряду 2п—Сё—Нд изменяются аналогично их изменению в ряду Си—Ад—Аи. Они легко дают сплавы. [c.555]

При радиационной полимеризации ацетилена в твердой фазе образуется полиацетилен с гранс-структурой, а в жидкой фазе с ц с-струк-турой (см. с, 413). При проведении полимеризации в твердой фазе структура полимера может зависеть от метода инициирования. Например, при полимеризации ацетальдегида в присутствии металлического натрия или магния методом молекулярных пучков образуется стереорегулярный полиацетальдегид, а радиационная полимеризация ацетальдегида в твердой фазе приводит к получению аморфного атактического полимера. Закономерности, определяющие образование полимеров с различной структурой при поляризации в твердой фазе, мало изучены. [c.126]

С поляризацией ионов связаны некоторые физико-химические закономерности, в частности сходство элементов, расположенных по диагонали в периодической системе, как показано справа. Химия лития во многом подобна химии магния, бериллий напоминает. .., а бор —. ... [c.170]

Из металлов второй группы примесей содержание значительных количеств (порядка десятков г/л) натрия, магния и калия способствует увеличению вязкости растворов и снижает их электропроводность, что приводит к возрастанию напряжения на ванне. Кроме того, эти примеси могут вызвать снижение выхода по току за счет накопления их в прикатодном слое, что приводит к затруднению диффузии к катоду ионов цинка и снижению числа переноса Zn , и влечет за собой возрастание концентрационной поляризации. При малых содержаниях эти металлы безвредны. [c.59]

Некоторые диэлектрики при отвердевании из расплавов в электрическом поле длительно сохраняют поляризацию и создают в окружающем пространстве электрическое поле. Их называют э л е к т р е -т а м и. Сера, органическое стекло, метатитанаты кальция, стронция и магния и другие вещества имеют электретные свойства. Такие тела с замороженной поляризацией используются для изготовления микрофонов, различных измерительных приборов и в других целях. [c.332]

Это связано с образованием пленки окиси на поверхности, затрудняющей растворение металла. Магниевый электрод работоспособен только в кислых и солевых электролитах. В щелочных растворах окисная пленка имеет такую плотную структуру, что магний практически не может быть использован как электрод. При включении магниевого электрода на разряд сначала наблюдается очень большая его поляризация, которая длится от нескольких секунд до нескольких минут. Этот период, необходимый для достижения элементом с магниевыми электродами своего рабочего напряжения, получил название активации. [c.280]

Скорость выделения водорода на магниевом аноде прямо пропорциональна анодной плотности тока. Это явление носит название отрицательный разностный (дифференц-) эффект. Одним из объяснений указанного явления является увеличение активности поверхности магния и за счет этого — скорости коррозионного процесса в результате анодной поляризации [c.79]

Зарождение трещин в металле при наложении растягивающих напряжений обычно происходит в средах, которые вызывают локализованную коррозию. Образование первичных трещин может быть связано с возникновением туннелей (порядка 0,05 мкм) или с начальными стадиями зарождения питтингов. Всевозможные нарушения кристаллического строения (границы зерен, включения, дислокации), риска, субмикроскопические трещины в металле или на защитной пленке могут стать местами зарождения трещин и значительно повышать склонность к КР. Интенсивная коррозия металла на отдельных ограниченных участках поверхности напряженного металла, испытывающего растягивающие напряжения, может привести к образованию очень узких углублений, величина которых может быть соизмерима с межатомными расстояниями. Отмечается, что существует критический потенциал КР, отрицательнее которого КР не будет происходить. Например, критический потенциал КР стали типа 18-8 в кипящем хлориде магния составляет — 0,14 В. При более положительных потенциалах (анодная поляризация) происходит [c.67]

В обоих случаях защищаемая конструкция подвергается катодной поляризации, которая смещает ее потенциал к отрицательным значениям, а pH электролита, контактирующего непосредственно с металлом, сдвигается в щелочную область. Благодаря высокому pH на поверхности металла осаждаются гидроокись магния, карбонаты кальция и магния, образуя пленку подобно накипи. Эта пленка экранирует металлическую поверхность и затрудняет диффузию кислорода. Плотность защитного тока можно уменьшить за счет увеличения толщины защитной пленки. [c.66]

Сравнивая равновесные потенциалы этих реакций с потенциалами анодных реакций большинства активных металлов (магния, алюминия, цинка, железа), можно заключить, что восстановление неорганических анионов должно идти на них даже в отсутствие внешней поляризации. По данным работы [5], в нейтральных электролитах на твердых металлах неорганические анионы [c.13]

Покрытия на основе жидкого стекла находят широкое применение в качестве основы протекторных грунтовок в этом случае они содержат в качестве пигментов металлические порошки (цинк, сплавы. цинка с магнием, алюминия с кальцием) и проявляются защитные свойства благодаря катодной поляризации защищаемого металла. При катодной защите вследствие растворения пигмента потенциал основного металла сдвигается до такого отрицательного значения, [c.157]

Затем анион присоединяет второй протон из раствора, давая >СН—СН—X. При этом авторы считают, что необходимая для осуществления реакции восстановления степень элек-трофильности в большой мере зависит от природы металла. Для таких металлов, как натрий, растворяющийся в спирте, наличие в конце ненасыщенной системы даже арильной группы (стирол, стильбен), достаточно для эффективной поляризации, приводящей к адсорбции и восстановлению олефино-вой молекулы. Для магния поляризация арильной группы уже недостаточна, но карбонильная группа обладает достаточным электронофильным сродством, вследствие чего ацетон восстанавливается магнием до магниевой соли пинакона. Для амальгамированного цинка или олова даже карбонильная группа уже недостаточно электрофильна, если только процесс ведется не в сильных кислотах. [c.123]

С агрессивными химическими средами. Она является экономически оправданной в тех случаях, когда коррозионная среда обладает достаточной электропроводностью и потери напряжения (связанные с протеканием защитного тока), а следовательно, и расход электроэнергии г равнительно невелики. К Чтодная поляризация защищаемого металла достигается либо наложением тока от внешнего источника кaтoднaя защита), либо созданием макрогальванической пары с менее благородным металлом (обычно применяются алюминий, магний, цинк и их сплавы) Он играет здесь роль анода и растворяется со скоростью, достаточной для создания в системе электрического тока необходимой силы (протекторная защита). Растворимый анод при протекторной защите часто называют жертвенным анодом . [c.504]

Возникновение пассивного состояния металла определяется не только окислительной способностью агрессивной среды. Из-нестны случаи пассивации металлов и в нсокпслительиой среде, например молибдена в соляной кислоте, магния в плавиковой кислоте и др. Пассивное состояние наступает также, как было указано в гл. 1П, вследствие аиодной поляризации металла, [роцессу пассивации способствует увеличение анодной нлотно-сти тока. Во многих случаях ири достижении некоторой плотности тока происходит внезапный переход электрода в пассивное состояние (например, железа в концентрированном растворе NaOH при повышенной температуре). [c.60]

Для проверки применимости электрохимической теории коррозионного растрескивания был поставлен специальный эксперимент. Он заключался в измерении критического потенциала инициирования КРН нержавеющей стали 18-8 в кипящем при 130 °С растворе хлорида магния с добавками и без добавок ингибирующих анионов [22]. Анодная поляризация тем скорее вызывает растрескивание, чем положительнее потенциал катодная поляризация, наоборот, увеличивает время до растрескивания. При потенциале ниже критического значения —0,145 В сплав становится практически устойчив (рис. 7.5, а). Добавление различных солей (например, СНдСООНа) к раствору Mg l2 повышает критический потенциал. Когда критический потенциал становится положительнее потенциала коррозии, КРН прекращается (рис. 7.5, Ь). Следовательно, если критический потенциал равен потенциалу анода разомкнутой цепи, характеризующему катодную защиту, при которой скорость коррозии равна нулю (см. разд. 4.10), потенциал коррозии не может быть ниже критического. Однако, ввиду того что критический потенциал может быть и ниже, и выше потенциала коррозии, он должен иметь другое объяснение. [c.140]

Расчетное значение потенциала алюминия лежит между потенциалами магния и цинка. В воде или грунтах алюминий имеет склонность к пассивации с соответствующим сдвигом потенциала к потенциалу стали. Тогда он перестает выполнять функцию протектора. Для предотвращения пассивации в околоэлектрод-ное пространство можно вводить специальное вещество для создания среды, содержащей хлориды засыпка). Однако это может служить только временной мерой. В морской воде пассивацию лучше всего предупреждать, используя сплавы. Например, сплавление алюминия с 0,1 % Sn с последующей термообработкой при 620 °С в течение 16 ч и закалкой в воде для удержания олова в состоянии твердого раствора очень сильно уменьшает анодную поляризацию в хлоридных растворах [6]. Коррозионный потенциал такого сплава в 0,1т растворе Na l составляет—1,2 В по сравнению с —0,5 В для чистого алюминия. Некоторые алюминиевые протекторы содержат 0,1 % Sn и 5 % Zn [7, 8]. Протекторы с 0,6 % Zn, 0,04 % Hg и 0,06 % Fe при испытаниях в морской воде в течение 254 дней работали с выходом по току 94 % (2802 А-ч/кг). В настоящее время в США на производство протекторов из таких сплавов ежегодно расходуют примерно [c.219]

Прн взаи.модейстаии карбонильного соединения с алкилматиевон солью сначала к СО-группе (1) присоединяется одна сольватированная молекула магнийоргаиического соединения, которая при этом теряет молекулу растворителя. Затем происходит присоединение второй сольватированной молекулы алкилмагниевой соли с образованием циклического комплекса (II), в котором поляризация карбонильной группы и связи алкил — магний настолько усиливается, что прансходит реакция [c.112]

Анодный процесс в элементе отличается некоторыми особенностями. Скорость коррозии магния в нейтральных растворах солей, где его поверхность покрыта окисной пленкой, в отсутстбие поляризации электрода относительно невелика. Однако в тех же растворах при анодной поляризации растворение магния сопровождается заметным выделением водорода, скорость образования которого возрастает вместе с повышением плотности тока. [c.41]

Из рис. 188 видно, что при катодной поляризации электрода скорость выделения водорода возрастает, а скорость растворения металла уменьшается. Таким образом, при помощи катодной поляризации можно защитить металл от коррозии. Это явление называется про-тект-эффвктом и широко применяется при защите металлических конструкций. Катодная защита осуществляется или при помощи внешнего источника тока, или при помощи соединения защищаемого металла с другим металлом (протектором), имеющим более отрицательное значение равновесного потенциала. Часто для этой цели используют цинк и магний. [c.376]

Протекторная эащита. Принцип защиты катодной поляризацией с помощью протекторов состоит в образовании гальванической пары, катодом в которой служит защищаемое сооружение, а анодом — протектор (рис. 32). Металл протектора должен иметь электродный потенциал, более отрицательный, чем электродный потенциал защищаемого металла. Так, по отношению к железу или его сплавам, имеющим электродный потенциал около минус 0,44 В по водородному электроду, в качестве протекторов можно использовать магний, обладающий электродным потенциалом минус 2,37 В, алюминий — минус 1,66 В, цинк — ми- ус 0,76 В. При протекторной защите разрушается протектор. [c.77]