Диполь-ионное взаимодействие

В заключение этого раздела, в связи с обсуждавшимся выше (раздел 5.1) влиянием окисления или восстановления поверхности алмаза на его электродное поведение, рассмотрим последствия такого окисления на электродную кинетику. Рисунок 34 показывает, как окисление исходно наводороженной поверхности алмаза превращает практически обратимую реакцию в системе Ре(СК) в необратимую это видно по резкому увеличению разности АЕ потенциалов пиков анодного и катодного токов на циклической вольтамперограмме. Интересно, что на кинетику реакций в системе Яи(КН)з окисление не оказывает практически никакого действия реакция так и остается обратимой. Очевидно, что в первой системе (Ре(СК)5 " ) реакция весьма чувствительна к влиянию кислород-содержащих групп на поверхности алмаза [116]. Но влияние этих групп почти полностью устраняется, если окисленную поверхность спланировать с помощью (З-аминопропил)триэтоксисилана. В качестве возможной причины влияния окисления на кинетику электрохимических реакций называется диполь-дипольное или диполь-ионное взаимодействие между поверхностными кислородными диполями и молекулами (ионами) реагентов [180]. [c.59]

Под диполь-ионными взаимодействиями понимают взаимодействие ионов анализируемых веществ с элюентами, характеризующимися высокой диэлектрической постоянной (вода, спирты и т. п.). В результате этих взаимодействий возникают электростатические притяжения ионов и молекул элюента. [c.306]

Представляется важным изучить различие в действии растворителя на ионизированную и неионизированную группы. Уравнение (48) позволяет предвидеть, что различия могут быть разного порядка. Величина X отражает взаимодействие заместителя с реакционным центром, и в свою очередь она зависит от взаимодействия любого или обоих концов молекулы с растворителем. Известно, что диполь-ионное взаимодействие более интенсивное и многостороннее, чем диполь-дипольное. Это различие столь велико, что, как следует из ограниченного числа имеющихся данных, влияния растворителя на ионизированную и неионизированную группы относятся, по-видимому, к различным классам влияний. [c.543]

ЧТО весьма велика здесь вероятность сочетания ионного и диполь-ионного взаимодействий. [c.144]

Таким образом, реакция представляет собой диполь-ионное взаимодействие между анионом арилборной кислоты и молекулой галогена. Образованию боратного аниона способствуют увеличение полярности среды и ионной силы раствора, а также добавки соединений, стабилизующих этот ион. Например, эффективность ЫаР связана с большой устойчивостью образующегося фторборатного аниона. [c.195]

Адсорбция полярных молекул на поверхностях, имеющих электрические заряды. Прн адсорбции полярных молекул на адсорбенте, имеющем на поверхности ионы или диполи, возникает взаимодействие диполя адсорбата с электростатическим полем адсорбента. Если молекулы адсорбата невелики и обладают периферически расположенными диполями (например, молекулы воды и аммиака), они ориентируются в электростатическом поле адсорбента. Возникает так называемое ориентационное кулоновское взаимодейст- [c.495]

В неполярной среде ион отличается значительным дальнодействием по сравнению с полярными жидкостями в отличие от водных растворов, где ион полностью нейтрализуется полярными молекулами, в неполярной среде происходит лишь частичная компенсация его заряда вследствие малого содержания дипольных молекул и, по-вндимому, из-за сложного строения дифильных молекул. Носители тока в неполярных средах могут иметь переменную величину подвижность таких ассоциатов меньше, чем у исходного иона. Возможно, при электрической проводимости большую роль играют именно такие системы с центральным ионом. Электростатическое диполь-дипольное взаимодействие молекул невелико и, по-видимому, не имеет большого значения при образовании молекулярных димеров, где главное место отводится водородным связям. [c.27]

Адсорбция полярных молекул на адсорбенте, имеющем ионы или диполи, вызывает взаимодействие диполя адсорбата с электростатическим полем адсорбента. Если молекулы адсорбата невелики и обладают периферийно расположенными диполями, как, например, у молекул воды или аммиака, то они ориентируются в электростатическом поле адсорбента. При этом возникает ориентационное кулоновское взаимодействие. [c.107]

Анионы подходят к поверхности ближе, чем катионы. Во-первых, это объясняется тем, что анионы и катионы обладают разной химической энергией сольватации, т. е. Ф Так как энергия гидратации аниона Г меньше, чем энергия гидратации катиона К , то анионам I" легче подойти на более близкие расстояния к поверхности. При обратном соотношении химических энергий сольватации должен наблюдаться обратный эффект. Во-вторых, ионы взаимодействуют с ориентированным на границе раздела слоем диполей растворителя. Так, например, если диполи растворителя обращены положительным концом в сторону раствора (рфо < 0), то анионам легче подойти к этому слою, чем катионам. - [c.93]

Чтобы описать ион — ионное взаимодействие, необходимо знать распределение ионов в растворе и природу сил, действующих между ионами. Поскольку и ионы, и диполи растворителя находятся в ха- [c.33]

Рассмотренные ион — дипольное и ион — ионное взаимодействия относились к равновесным условиям, когда макроскопическое состояние системы, характеризуемое термодинамическими функциями, не изменялось во времени. Однако равновесие в растворах электролитов всегда является динамическим, усредненным по времени и по объему. Частицы раствора (ионы и диполи растворителя) все время совершают хаотические движения, которые осуществляются периоди- [c.52]

Чтобы описать ион-ионное взаимодействие, необходимо знать распределение ионов в растворе и природу сил, действующих между нонами. Поскольку и ионы, и диполи растворителя находятся в хаотическом движении, а ионы могут образовывать ассоциаты, комплексы и недиссоциированные молекулы, то в общем виде задача о распределении ионов оказывается чрезвычайно сложной. Можно предположить, что электролит полностью диссоциирован (а=1), растворитель представляет собой непрерывную среду с диэлектрической постоянной е, а ионы взаимодействуют в нем только по закону Кулона. В этих условиях вопрос о распределении и взаимодействии ионов в растворах электролитов был решен П. Дебаем и Э. Гюккелем (1923). [c.39]

Рассмотренные ион-дипольное и ион-ионное взаимодействия относятся к равновесным условиям, когда макроскопическое состояние системы, характеризуемое термодинамическими функциями, не изменяется во времени. Однако равновесие в растворах электролитов всегда является динамическим, усредненным по времени и по объему. Частицы раствора (ионы и диполи растворителя) все время совершают хаотические движения, которые осуществляются периодическими перескоками с одного места на другое. Но в среднем эти перемещения частиц скомпенсированы, так что направленного макроскопического перехода ионов и диполей в условиях равновесия не происходит. Если в растворе электролита наблюдаются ионные равновесия, то они также имеют динамический характер. Например, реакция [c.60]

Частицы А и В только в первом приближении можно рассматривать как жесткие шары. На самом деле это молекулы, между которыми при сближении возникают силы притяжения, а при более тесном сближении— отталкивания. Если молекулы — диполи, то возникает диполь-дипольное взаимодействие. Если одна из частиц — ион, то сечение соударений больше л (гд + гв) если обе частицы — одноименно заряженные ионы, то, наоборот, сечение соударений меньше л (гд + Гв). Согласно кинетической теории газов [c.76]

Все применяемые сорбенты делят на полярные (оксиды и соли) и неполярные (активный древесный уголь). Адсорбция на полярных адсорбентах происходит под влиянием ион-дипольных и диполь-дипольных взаимодействий. Адсорбционная способность определяется числом и типом полярных групп в молекуле адсорбированных веществ. Атомные группировки в органических соединениях располагаются в порядке возрастания адсорбируемости на силикагеле [c.358]

Полярность связи имеет важное значение в ион-молекулярном и межмолекулярном диполь-дипольном взаимодействии. [c.124]

Эти основные представления подтверждаются тем, что водородная связь образуется в том случае, когда X и Y сильно электроотрицательные атомы F, О, N и С1. Удивительно большая величина диполь — дипольного взаимодействия может быть объяснена малым размером атома водорода и отсутствием у него внутренних электронных уровней. Эти условия позволяют второму атому приблизиться на столь малое расстояние, которое невозможно при взаимодействии с другими положительными ионами, например ионами лития или натрия. [c.187]

В растворах электролитов важную роль играют взаимодействия ионов с диполями молекул растворителя — ион-дипольные взаимодействия. По энергии они занимают промежуточное положение между сильными ионными взаимодействиями и слабыми диполь-дипольными взаимодействиями. Если молекулы растворителя полярны, т. е. обладают постоянным дипольным моментом, то они ориентируются в поле иона и притягиваются к нему. Электрическое поле вблизи иона характеризуется огромными значениями напряженности поля. Не- [c.110]

В растворах электролитов важную роль играют взаимодействия ионов с диполями молекул расгворителя — ион-дипольные взаимодействия. По энергии они занимают промежуточное положение между сильными ионными взаимодействиями и слабыми диполь-дипольными взаимодействиями. Если молекулы растворителя полярны, т. е. обладают постоянным моментом диполя, то они ориентируются в поле иона и притягиваются к нему. Электрическое поле вблизи иона характеризуется огромными значениями напряженности поля. Нетрудно подсчитать по (1.20), что на расстоянии 0,2 нм от однозарядного иона напряженность создаваемого им поля [c.121]

Вследствие низкого значения е неполярных растворителей ионогенные ПАВ в них практически не диссоциируют. За образование полярного ядра ответственны силы диполь-дипольного взаимодействия между ионными парами, а также возможные водородные связи. Наличие следов воды, связывающей полярные группы, также способствует мицеллообразованию в неводных средах. [c.325]

Аналогично диссоциируют электролиты, молекулы которых образованы по типу полярной ковалентной связи. Здесь также вокруг каждой полярной молекулы вещества ориентируются диполи воды, которые притягиваются своими отрицательными полюсами к положительному полюсу молекулы и положительными полюсами — к отрицательному полюсу. В результате такого диполь-дипольного взаимодействия связующее электронное облако (электронная пара) полностью сместится к атому с большей электроотрицательностью, при этом полярная молекула превращается в ионную и затем легко распадается на гидратированные ионы (рис. 57). [c.151]

Механизм диссоциации кислот представлен на рис. 57 вокруг полярных молекул ориентируются диполи воды и в результате диполь-дипольного взаимодействия полярные молекулы превращаются в ионные, а последние — в гидратированные ионы. [c.153]

Одной из наиболее интересных разновидностей диполь-дипольного взаимодействия является водородная связь. В обычных условиях валентность водорода равна 1, и он способен обобществлять с другими атомами одну электронную пару, образуя самую обычную ковалентную связь кроме того, атом водорода может присоединять электрон, образуя гидрид-ион Н . Однако, будучи связан с каким-либо сильно электроотрицательным атомом, например с фтором, кислородом или азотом, атом водорода приобретает относительно высокий положительный заряд (естественно, не превышающий единицы ). Поскольку этот заряд сосредоточен на чрезвычайно малом атомном остове (представляющем собой в данном случае просто протон), он может сильно приближаться к какому-нибудь другому атому, несущему на себе небольшой отрицательный заряд. Это вызывает образование довольно сильной диполь-дипольной связи, хотя, конечно, она гораздо слабее нормальной ковалентной связи. Возникающее при образовании водородной связи расположение частиц показано на рис 8.20. [c.142]

Донорное число — это молекулярное свойство растворителя, его легко можно определить экспериментально. Оно характеризует общую величину взаимодействия с акцепторной молекулой, включая вклад как от диполь-дипольного, так и от диполь-ионного взаимодействия, а также (при на.пичии свободной электронной пары) вклад эффекта связи в донорных числах до некоторой степени отражены также пространственные свойства растворителей. Таким образом, донорные числа полуколичественно характеризуют взаимодействие растворенного вещества с растворителем. Но при этом они не учиты- [c.29]

Таким образом, в изученных условиях иодирование бензилмер-курхлсрида представляет собой диполь-ионное взаимодействие, что должно найти отражение также во влиянии растворителей. Выше уже кратко обсуждалось существенное различие между протонными и апротонными биполярными растворителями довольно давно [c.166]

Эта величина не меньше энергии, рассчитанной для диполь-диполь-ного взаимодействия . Индуцированный дииоль около 1 дебая. Хотя взаимодействия ион — молекула могут и не отличаться ио величине от ион-дипольного взаимодействия, но они гораздо сильнее уменьшаются с увеличением расстояния между ионом и молекулой, а потому не могут рассматриваться как силы, действующие на большом расстоянии. Важно также отметить, что поляризация всегда вносит некоторый вклад в общее взаимодействие между частицами. Взаимодействие между ближайшими частицами только за счет эффекта поляризации может составлять несколько килокалорий. [c.446]

Представления о наличии в структуре ГС периферийной части с разрушенной молекулярной структурой — поднлавленно-го слоя — высказаны в работах [100, 126, 485]. Трехслойная модель ГС, предложенная в [485], была развита далее в рабо-тях [476]. В. Дрост-Хансен предполагает существование различных типов структурированной воды [477]. На близких расстояниях (5—10 молекулярных диаметров) структурирование может возникать за счет ион-дипольного и диполь-дипольного взаимодействия ( высокоэнергетическое ). Структурирование на больших расстояниях (до сотен молекулярных диаметров) может протекать за счет кооперативных низкоэнергетических взаимодействий, Такой подход позволяет объяснить немонотонную зависимость расклинивающего давления от температуры, найденную Г. Пешелем и сотр. [479, 487]. Наличие максимумов расклинивающего давления в этом случае обусловлено резкими структурными перестройками ГС, происходящими в исследован- [c.171]

Классическая теория кислот и оснований такие соли относит к группе негидролизующихся солей. С позиций же протолитической теории кислот и оснований нейтральный характер их растворов (pH 7) объясняется тем, что гидратированные ионы щелочных и некоторых щелочно-земельных металлов, например [Ыа+(Н20)п] [Са " (Н20)л] вследствие крайне незначительного ион-диполь-ного взаимодействия представляют собой весьма слабые кислоты, а анионы сильных кислот, обладая в разбавленных растворах весьма малым сродством к протону, являются исключительно слабыми основаниями. [c.55]

Диссоциация ковалентных полярных молекул, например НО, в водном полярном растворителе сопровождается диполь-диполь-ным взаимодействием, поляризацией и деформацией связей, доиор-но-акцепториым взаимодействием. В итоге происходит гетеролити-ческий разрыв связей (Н С1- .-Н + +С1 ) и образование гидратированных ионов (H -mH O и О- /гН О). [c.208]

Великий русский химик Д. И. Менделеев создал химическую торию растворов, которую он обосновал многочисленными экспериментальными данными, изложенными в его книге Исследования водных растворов по их удельному весу , вышедшей в 1887 г. Растворы суть химические соединения, определяемые силами, действующими между растворителем и растворенным веществом ,— писал Менделеев в этой книге. Мы теперь знаем природу этих сил. Сольваты (гидраты) образуются за счет донорно-акцепторного, диполь-дипольного взаимодействий, за счет водородных связей, а также дисперсионного взаимодействия (в случае растворов родственных веществ, например бензола и толуола). Особенно склонны к гидратации ионы. Ионы присоединяют полярные молекулы воды, в результате образуются гидратированные ионы поэтому, например, в растворе ион меди (П) голубой, в безводном сульфате меди бесцветный. Во многих случаях такие соединения непрочны и легко разлагаются при выделении их в свободном виде. Однако в ряде случаев образуются прочные соединения, которые можно легко выделить из раствора путем кристаллизации. Из раствора выпадают кристаллы, содержащие молекулы воды. [c.145]

Дж/К. Соотношение (27.1) и есть количественная характеристика ориентационного эффекта диполей, из которого следует, что энергия ориентационного взаимодействия уменьшается с повышением температуры и увеличением расстояния между молекулами. Вспомним, что энергия ионного взаимодействия обратно пропорциональна первой степени межъядерного расстояния, энергия валентного взаимодействия—третьей степени, ван-дер-ваальсовы [c.348]

Кроме описанных выше диполь-дипольных взаимодействий и лондоновских сил вандерваальсовы силы могут включать взаимодействия между ионами и индуцированными диполями и между постоянными диполями и индуцированными диполями. Вандерваальсовы взаимодействия всех типов в случае малых молекул слабы. Несколько более сильны они между молекулами с длинными цепями, между которыми может возникнуть много точек соприкосновения. Поэтому Вандерр. к1 м в ряду алканов (разд. 26.2) этан СгНо при СТД [c.96]

ДИПОЛЬ-ДИПОЛЬНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ. Если ион, участвующий в ион-дипольном взаимодействии, замещают на другую полярную молекулу, то создается ситуация для возникновения диполъ-диполъного взаимодействия. Отметьте, что молекулы воды на рис. 2-5, а расположены таким образом, что противоположно заряженные концы полярных молекул сближены. Подобная картина высокоассоциированного переплетения молекул объясняет относительно высокую температуру плавления, высокую вязкость [c.30]