Энтропия адсорбции определение

Определение изотерм, теплот и энтропий адсорбции и растворения методом Глюкауфа. Сопоставление с результатами статических измерений. Условия и и область применения газо-хроматографического метода. [c.298]

Р А Б о Т А 27. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕПЛОТЫ И ЭНТРОПИИ АДСОРБЦИИ [c.255]

После того как вычислена теплота адсорбции по (XI.15) или теплота растворения по (XI.15а), можно приступить к вычислению энтропии адсорбции Д5а или энтропии растворения Д5а, исходя из значений В, т. е. отрезка, отсекаемого прямой графика функции Ig (Г, К) =/(1/7 ) на оси ординат [рис. XI.3 формула (XI.13)]. В этом случае AS—2,3 RB. Однако такой способ расчета энтропии ненадежен, поскольку ненадежно графическое определение константы В. [c.256]

Рассмотрены определения понятия микропоры и особенности механизма адсорбции в них. Дан обзор различных направлений теории объемного заполнения микропор. Специально рассмотрен вопрос о возможности вычисления дифференциальных теплот и энтропий адсорбции из одной изотермы адсорбции. Таблиц 2 иллюстраций 6 библ. 17 назв. [c.473]

Прежде чем перейти к результатам измерений теплоты и энтропии адсорбции, целесообразно вкратце рассмотреть различные методы определения этих величин. [c.477]

Первый способ определения поверхностной подвижности вряд ли представляет практическую ценность. На энтропию адсорбции влияет слишком много факторов, и поэтому ее экспериментальные значения для исследуемой системы не могут служить надежной характеристикой поверхностной подвижности. [c.522]

НОИ пленки кислорода на железе, вычисленным по экспериментально определенной теплоте адсорбции, а также энтропии адсорбции на железе по уравнению [c.68]

Хроматографические методы в последнее время широко используют для исследования поверхностных свойств активных твердых тел. В первую очередь следует отметить хроматографическое измерение изотерм адсорбции индивидуальных веш еств и смесей, определение общей удельной поверхности катализаторов, измерение теплот и энтропий адсорбции. Для нанесенных катализаторов существенным прогрессом явилось развитие хроматографического метода определения, наряду с общей, также и активной поверхности катализатора. В случае кислотно-основных катализаторов удалось создать хроматографический метод определения числа кислых или основных центров и установить функции их распределения по активности на поверхности катализатора. [c.108]

Поскольку у нас нет данных, позволяющих даже приближенно оценить энтропии адсорбции в ацетонитриле, мы можем лишь утверждать, что все к близки по порядку, но более определенные суждения об их относительной величине оказываются невозможными. [c.40]

Совершенно независимо от использования термодинамических данных, таких, как теплоты и энтропии адсорбции, для изучения промежуточных продуктов каталитической реакции на поверхности катализатора можно использовать прямые методы изучения состояния молекул. Недавно в этой области были достигнуты значительные успехи при использовании такого хорошо известного метода, как инфракрасная спектроскопия, который был соответствующим образом модифицирован для изучения адсорбции. Было сделано такн е несколько попыток исследовать электронные спектры адсорбированных молекул. Использовались и другие спектроскопические методы, особенно методы ядерного магнитного резонанса и электронного парамагнитного резонанса. Кроме того, для изучения свойств веществ в адсорбированном состоянии оказались полезными и другие методы, позволяющие обнаружить изменения определенных характеристик твердых катализаторов [c.111]

ГАХ привлекается обычно для решения следующих проблем качественного и количественного анализа смесей газообразных и летучих веществ физико-химических исследований поверхностных свойств твердых веществ определения термодинамических и кинетических параметров изотерм адсорбции, энергии и энтропии адсорбции, а также коэффициентов диффузии исследования каталитических реакций в условиях протекания хроматографического процесса. [c.296]

Бокрис и сотр. [110, 119—123] выдвигают на первое место конкуренцию между органическим веществом и молекулами воды за места на поверхности. Такой вывод основывается на определении теплот и энтропий адсорбции путем анализа изотерм адсорбции, полученных методом меченых атомов. Однако высказываемые в этих работах представления не учитывают в достаточной мере всю совокупность экспериментальных результатов по явлениям адсорбции на платиновых электродах. [c.289]

Показана возможность экспериментального определения изменений свободной энергии, теплосодержания и энтропии адсорбции на активных центрах и определения энергий связей между реагирующими атомами в молекуле и атомами активных центров катализаторов. [c.150]

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВОБОДНЫХ ЭНЕРГИЙ, ТЕПЛОТ И ЭНТРОПИЙ АДСОРБЦИИ [c.115]

Рис. II. 7. Определение дифференциальных теплот и 1пр энтропии адсорбции паров по пзостерам.

Термодинамические аспекты теории объемного заполнения микропор разработаны Берингом и Серпинским [12—14]. Ими получены термодинамические критерии, определяющие условия выполнения основного положения теории о температурной инвариантности характеристического уравнения, и уравнения для дифференциальных мольных теплоты и энтропии адсорбции. Эти уравнения позволяют вычислять дифференциальные теплоты и энтропии адсорбции для ра.эличных степеней заполнения, пользуясь параметрами уравнения адсорбции, определен- [c.140]

Энтропия адсорбции, рассчитываемая для всех точек изотермы адсорбции, также служит некоторым доказательством правомерности использования емкости монослоя БЭТ. Как и при определении теплоты адсорбции, здесь важно четко различать термодинамический смысл величин, которые могут быть получены различными путями. До появления работ Хилла [42] и Эверетта [43] в вопросе о применении термодинамики к адсорбированным данным не было полной ясности. Часто предполагалось, что изостерическая теплота дает непосредственно молярную энтропию адсорбции, хотя теперь ясно, что она связана также с дифференциальной энтропией, так как [c.78]

Несоответствие между значениями азотной и водной удельной поверхности становится еще более разительным на графитированной саже. Работа Янга и сотр. [41] показала, что количество адсорбированной на графоне воды (х=хт) составляет только 1/500 того значения, которое можно было ожидать, принимая во внимание определенную по азоту удельную поверхность. Изотерма в этом случае была похожа на изотерму П1 типа, а адсорбция х = хт, характеризовалась четко выраженным минимумом энтропии адсорбции. [c.101]

Определение теплот адсорбции по положению максимумов ников нри различных температурах для одинаковых проб не является правильным при несимметричной форме пика и, как нашел Карберри[4], расчет теплот адсорбции по максимуму пика не приводит к правильным величинам. Поэтому определение изостери-ческих теплот адсорбции при сложных пиках производится на основании изотерм адсорбции (см. главу I). Энтропия адсорбции рассчитывается в соответствии с уравнением (1.47), где сопбЦ = [c.121]

Каждой степени заполнения адсорбента соответствует определенное значение Д//°, или определенная дифференциальная теплота адсорбции. Эта теплота адсорбции является изостерической, так как отвечает условию = onst. Как правило, она уменьшается с увеличением степени заполнения. Чтобы. экспериментально определить значения этой теплоты, сначала получают изотермы адсорбции при разных температурах, затем строят график зависимости Inp l/r (111.43) и по тангенсам углов наклона определяют изостерические теплоты адсорбции при каждой степени заполнения адсорбента. Зная ДЯ° и К, по уравнению (111.38) можно рассчитать также стандартную энтропию адсорбции для каждой степени заполнения адсорбента. [c.148]

Важной стороной экспериментальных исследований в области катализа в последние два десятилетия является измерение теплоты адсорбции, которое производится с целью помочь выяснению смысла результатов адсорбщюнных измерений. Количество теплоты, выделяющейся при адсорбции, обычно показывает, является ли связь с поверхностью физической или химической. В первом случае теплота адсорбции такая же, как теплота испарения адсорбированного вещества, или превышает ее в 2—3 раза, тогда как во втором случае (при хемосорбции) выделяемая энергия значительно больше, что указывает на избирательность действия адсорбента. Исследование изменения теплоты адсорбции по мере покрытия поверхности позволяет узнать характер неоднородности поверхности и взаимодействия между адсорбированными молекулами. Обзор этой области можно найти в книгах Адама [1] и Брунауэра [2]. Наши знания об энтропии адсорбции продвинулись в гораздо меньшей степени число проведенных определений и теоретических исследований еще сравнительно невелико. Главная задача подобных исследований заключается б том, чтобы установить, подвижно ли адсорбированное вещество на новерхности или нет. Работа Баррера [3] показывает, что вещества, адсорбированные на цеолитах, неопособны к поступательному движению, а Форстер [4], применив способ расчета Баррера, нашел, что то же самое справедливо для многих веществ, адсорбированных на окиси железа и на силикагелях. С другой стороны, Дамкелер и Эдзе [5] находят, что окись углерода, адсорбированная на окнсп меди, подвижна при 650° К. Эти заключения противоречат ожиданиям, так как можно было бы думать, что свобода молекул будет больше при физической адсорбции, как в опытах Баррера и Фостера, чем при хемосорбции. Хилл [6] при помощи статистических расчетов показал, что следует ожидать свободы поступательного движения в большинстве случаев вандерваальсовой адсорбции в более поздней работе [7] он нашел, каким образом константы в уравнении БЭТ для многослойной адсорбции зависят от способности двухатомной молекулы вра- [c.256]

В связи с тем интересом к развитию уравнения состояния адсорбированных веществ, который теперь наблюдается, и в связи с попытками вывода изотерм для многослойной адсорбции в широких пределах относительного давления становится ясной необходимость общего обзора энтропии адсорбции. Кроме вопросов подвижности, а также ассоциации или диссоциации адсорбированного вещества, которые можно определить из энтропии последнего, знание изменений энтропии при адсорбции необходимо, чтобы предсказывать величину адсорбции в заданных условиях, в тех случаях, когда теплота адсорбции известна или может быть рассчитана. Этот способ предсказания величины адсорбции является более обоснованным, чем прямой расчет свободных энергий, хотя в этом направлении, как известно, успешно работал Траубе [10] Уорд и Тордай [11] дали новую интерпретацию результатов его работы. К сожалению, можно использовать только небольшую часть имеющихся данных дJlя определения энтропий адсорбции. Необходимо, чтобы были известны изменения свободной и общей энергий адсорбции относительно определенного стандартного состояния. Дальнейшая трудность в интерпретации энтропии состоит в необходимости знать, каково стандартное состояние с точки зрения степени покрытия поверхности, что, вообще говоря, требует знания величины поверхности адсорбента. [c.257]

При изучении контактных материалов важным фактором является величина поверхности, которая может быть доступна для газовой фазы. Ленгмюр [3] вывел уравнение для расчета величины поверхности, покрытой адсорбированным мономолекуляр-ным слоем, исходя из предположения, согласно которому такие молекулы удерживаются на фиксированных участках. Проблема определения размера поверхности при многослойной адсорбции была разрешена Брунауером, Эмметтом и Теллером [6]. Предложенная ими методика позволяет определять величину активной поверхности, участвующей в катализе в форме общей доступной поверхности. На основании изменения теплоты адсорбции в зависимости от степени заполнения поверхности можно получить сведения о гетерогенности адсорбентов и о взаимодействиях между адсорбированными молекулами. Кроме того, зная энтропию адсорбции, можно определить, подвижен ли адсорбат или он связан с поверхностью более прочной связью и поэтому не обладает свободой перемещения. Дамкёлер и Эдсе [10] из расчета энтропии нашли, что окись углерода, хемосорбированная на окиси меди, вполне подвижна при 650° К. В этом заключении нет ничего удивительного, если принять во внимание известные каталитические свойства окиси меди. [c.292]

В ЭТО уравнение входит температурный коэффициент равновесного давления при постоянной адсорбции, так называемый изостериче-ский (определенный при постоянной величине адсорбции) температурный коэффициент, который нужно знать, для того чтобы вычислить энтропию адсорбции. [c.456]

Г оцесс адсорбции можно рассматривать просто как бимолекулярную реакцию между молекулой или атомом газообразного вещества и атомом твердой поверхности или — в более общем случае — активным центром, зaнимaюш м определенное положение на адсорбирующей поверхности [1 ]. При этом реакция, т. е. адсорбция, протекает через стадию образования активированного комплекса между молекулой газа и активным центром поверхности, и скорость процесса определяется обычным образом (см. стр. 189), как скорость перехода этого комплекса через потенциальный барьер. Высота барьера равняется, конечно, энергии активации для адсорбции. В наиболее общем случае адсорбирующие центры поверхности не имеют одинаковой активности и, следовательно, подразделяются на несколько типов. Центры каждого типа имеют характерную для них поверхность потенциальной энергии и собственную теплоту и энтропию адсорбции. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология