Ошибка в анализе водородная

Систематические ошибки возникают в том случае, если поглощающие частицы не сохраняют свою идентичность в гомогенном растворе. Обычно этот эффект включает межмолекулярную ассоциацию, особенно водородную связь и мицеллообразование. Количественный анализ ассоциатов будет обсуждаться позже. [c.236]

Сказанное выше об индикаторах для. метода нейтрализации в значительной мере относится и к индикаторам для других методов объемного анализа. В формулу для вычисления (индикаторной ошибки вместо концентрации водородных ионов в этих случаях входит чувствительность индикатора, т. е. наименьшая концентрация тех или иных ионов, при которой индикатор меняет окраску или дает осадок. [c.132]

Дипольные моменты применялись также при исследованиях геометрии очень сложных систем с целью установления конфигураций и конформаций этих молекул, определения конформационного равновесия и взаимного влияния пространственно удаленных групп [150, 151]. Для таких сложных структур, как 5р-холестан-дион-3,17, определение координат атомов, необходимых для расчета дипольных моментов, с помощью векторного анализа оказывается чрезвычайно трудоемким. Поэтому обычно строится модель системы, на которой и измеряют углы [152, 153]. Точность рассчитанных моментов в этом случае определяется достоверностью выбранной модели. В рассматриваемом случае наблюдаемый дипольный момент (3,5 В) отличается от рассчитанного (3,04 В) по моде.чи системы неискаженных кресел (рис. 3-6, А) на величину (0,5 В), которая значительно превосходит ошибки эксперимента. В связи с этим было высказано предположение [152], что в равновесии с формой А присутствует 16% формы Б. Однако в настоящее время показано, что в структуре Б атом С-З находится слишком близко от 9а-водородного атома. Наиболее вероятно поэтому, что кольцо А имеет форму кресла, которая несколько уплощена за счет отталкивания между а-водородными атомами при С-7 и С-9 и атомами при С-2 и С-4. В равновесии с формой А может также находиться небольшое количество конформации В (см. разд. 7-4). [c.197]

Также в стороне мы оставим и капельную ошибку. Об этой последней Бьеррум говорит При титровании прибавляют титрованный раствор до тех пор, пока последнее прибавленное количество, обычно одна капля, не вызовет в растворе требуемого эффекта. Даже в тех случаях, когда этот эффект вызывается очень малой по объему каплей, например 0,001 мл реактива, все же мы можем считать, что реактив прибавлен в некотором избытке. Это — капельная ошибка, величина которой зависит от объема последней прибавленной порции титрованного раствора . Следует указать, что в некоторых случаях (при выполнении очень точных анализов) капельную ошибку можно экспериментально определить. В анализах методами нейтрализации можно после титрования измерить концентрацию водородных ионов потенциометрическим или колориметрическим способами и по найденной величине вычислить имеющийся в растворе избыток реактива. [c.171]

Следующий раздел практикума — освоение практических приемов потенциометрического метода анализа. Следует напомнить учащимся, что этот метод основан на измерении потенциала электрода, погруженного в анализируемый раствор. Значение потенциала, возникающего на электродах, зависит от состава раствора. На этой зависимости и основаны аналитические определения, выполняемые потенциометрическим методом. В практикум включены аналитические потенциометрические определения, имеющие наибольшее прикладное значение измерение концентрации водородных ионов в анализируемом растворе и потенциометрическое титрование. Потенциометрический метод определения концентрации водородных ионов широко применяется в химических, агрохимических, биологических и других лабораториях и лежит в основе действия приборов автоматического контроля и регулирования технологических процессов. Потенциометрическое титрование - вариант объемного анализа, при котором точка эквивалентности определяется по резкому изменению потенциала электрода, погруженного в раствор. Это исключает ошибки, связанные с визуальной оценкой изменения окраски индикатора, особенно в мутных или окрашенных растворах. [c.223]

При анализе растворов, имеющих pH > 9, появляются отклонения в показаниях стеклянного электрода по сравнению с водородным, которые увеличиваются по мере возрастания pH и повышения температуры. Применение электрода при температурах порядка 50—60° связано с необходимостью точного знания количества и валентности присутствующих катионов, необходимостью иметь большое число поправок, для того чтобы охватить все случаи. Однако А. А. Смирнов [ ], изучая влияние температуры на стеклянный электрод, нашел, что в- пределах температур от 23,5° до 60° С ошибка в измерении pH не превышает +0,08 pH. [c.83]

Из УЖФ выделена еще новая фаза НК-УЖФ, которая хорошо делит жирные карбоновые кислоты [102]. Для разделения этих кислот состава С[—С4 пробовали применять смесь диоктилсебаци-ната с твином-69 на тефлоне. Однако при этом появлялись ложные пики, усиливавшие ошибку анализа (из-за жесткого взаимодействия кислот с адсорбентом), которые можно устранить при обработке носитсопей фосфорной кислотой. Тогда твердый носитель соответственно модифицируется, исчезает явление адсорбции анализируемых компонентов на сорбенте, а фосфорная кислота препятствует образованию водородной связи. [c.149]

Водородная ошибка очень мала при работе с 0,1 и. растворами и ею можно пренебречь. Что же касается работ с 0,01— 0,001 н. растворами, как это имеет место в микрохимическом анализе, водородная ошибка становится довольно большой. Правда, конечный объем раствора в микрохимическом анализе значительно меньше, чем в макроанализе, и этот фактор приводит к некоторому уменьшению ошибки. Формула (6) также показывает, что водородная ошибка в случае применения дгетил-красного (рТ = 5), при прочих равных условиях, в 10 раз меньше, чем при употреблении метилоранжевого (рТ = 4). [c.151]

Предложен потенциометрический метод определения водн в органических растворителях. Метод основан на зависимости активности водородных ионов, вводимых в растворитель с минеральной кислотой, от концентрации водн в растворттеле. Метод проверен на образцах уксусной кислоты и ацетона. Ошибка анализа не превышает Ъ% отн. при содеряании вода свыше 1%, [c.143]

Рефракции водородных связей в этом ряду изменяются, в общем, симбатно с изменением их силы, как это можно представить себе на основании общих соображений и данных рентгеноструктуриого и ИК-сиектроскопи-ческого анализа, хотя имеются и отклонения, вызванные как возможными ошибками в измерении мольных рефракций, так и дефектами в количественной характеристике Н-связей традиционными методами, о которых уже [c.186]

При потенциометрическом методе титровании с рН-ме-трической индикацией эквивалентной точки вместо изменения э.д.с. по шкале прибора фиксируется изменение величины pH, отражающее концетрацию водородных ионов. Эквивалентную точку для искомого компонента предварительно находят графически, а также титрованием навески чистого реактива или искусственной Смеси, близкой по составу к анализируемым растворам, до определенного значения pH. За эквивалентную точку принимают то значение pH, при котором взятое вещество определяется количественно и с наименьшей ошибкой. Конечную точку титрования можно найти графически на кривой зависимости величины pH от V (объема добавленного титранта) по изменению-скачку pH (см. рис. 38). После установления эквивалентной точки проводят анализ технических продуктов титрованием до найденного, строго определенного, значения pH. [c.24]

Вероятно, такая точка зрения не чужда была и Паули в его первой работе [6] по применению потенциометрии для анализа коллоидных систем, где он измерял на золях Fe(OH)g активность не только компенсирующих С1 -ионов, но и Н+-ИОНОВ, являющихся вторым ионом ненти-зирующего электролита (HG1). К сожалению, вследствие допущенной авторами методической ошибки, заключавшейся в применении водородного электрода, дающего (как было выяснено в нашей лаборатории [14]) неправильные показания в присутствии коллоидного гидрата окиси железа, указанные авторы нашли, что Ре(ОН)з-золи нейтральны (pH 6,7). Это привело их к неправильному заключению, что все С1-ионы, измеряемые нотенциометрически, являются компенсирующими ионами коллоида. [c.95]

При изучении в аналитических целях растворов, флуоресценция которых изменяется от прибавления кислот и щелочей, необходимо прежде всего дать себе отчет, влияют ли на их флуоресценцию незначительные колебания концентрации водородных ионов, и при положительном ответе надлежит парализовать это влияние путем прибавления кислоты или щелочи. Однако это возможно не всегда, так как во многих случаях самими условиями анализа вызывается необходимость вести наблюдения при определенном pH применение буферных растворов помогает в этом случае избежать ошибку, которую могло бы вызвать случайное изменение концентрации водородных ионов. Поясним сказанное на конкретном примере при определении содержания озона в воздухе флуоресцентным методом, по измеряемому нарастанию концентрации акридина в растворе, анализ нельзя вести в щелочном растворе, так как в этих условиях слишком слаба флуоресценция акридина не годится и кислая среда, так как при лшлых pH дигидроакридин, окисляемый озоном в акридин, недостаточно индифферентен в отношении кислорода. При применении буфированного [c.40]

Анализ полученных данных позволяет сделать еще один вывод. Известно, что ион ВР4 обладает чрезвычайно малой нуклеофильностью и не склонен образовывать ковалентные связи с катионом. Следовательно, в изученных нами условиях (насыщенные растворы солей в хлористом метилене) анионы вода и брома не образуют ковалентных связей с фосфором, поскол ьку величины Трз1 в пределах ошибки опыта, равной 1 м.д., не зависят от природы аниона (см., например, ряды соединений 4, 13, 15 и 5, 14, 16 или любую пару иодид—борфторид одного и того же квазифосфония). С другой стороны, природа аниона заметно влияет на величину бсНз (см. те же ряды и нары соединений), причем галогенид-анионы дезэкранируют протоны метильной группы. Это свидетельствует о том, что галогенид-анионы образуют водородные связи с протонами метильной группы. Аналогичное явление описано для других солей фосфония наличие водородных связей было доказано методами ИК- и ЯМР-спектроскопии [6]. [c.263]

Понятно, что во втором случае можно допустить ббльшую погрешность в анализе, если не учитывать водородную ошибку. [c.151]

Кроме указанных неверных утверждений о методологических основах и несуществующих скрытых целях нашей работы Б. И. Степанов приводит возражения по существу ее выполнения и выводов, с которыми также нельзя согласиться. Опровергаемая нами для данного случая схема превращения по ионизационному механизму им совершенно неправильно понята, хотя в нашей статье (и в ней же цитированной более подробной предыдущей работе [41) вопрос ясно изложен. Речь идет не о кислотной диссоциации с образованием свободного водородного (или оксониевого) иона, а о протолитической реакции обратимого переноса протона между двумя молекулами. Поэтому константа электролитической диссоциации толуола в эфире не может служить критерием возможности или скорости такого переноса. В той же шкале константы электролитической диссоциации флюорена и ксантена равны 10——10 28 д,1.о де мешает им обменивать водород на дейтерий в связях С—Н по ионизационному механизму. Неверно и то, что представление о кислотных функциях толуола противоречит всем представлениям органической химии замещение в нем метильного водорода металлами хорошо известно. Столь же неосновательно утверждение Б. И. Степанова, что мы не могли заметить обмена, так как при малых величинах равновесной концентрации дейтерия и константы электролитической диссоциации обмен должен был бы дать ощутимые результаты лишь через промежутки времени, в колоссальное число раз превышающие возможности экспериментатора. Мы не знаем, на каких вычислениях основаны эти соображения (если на величине константы кислотной диссоциации толуола, то они неверны, см. выше), но они во всяком случае не имеют ничего общего с реальным химическим мышлением. Действительно, чисто формально можно допускать, что любая не подтверждаемая опытом реакция все же идет неизмеримо медленно, но ни один химик не станет искать в ней причину превращений, наблюдаемых в рамках времени, отвечающих обычным лабораторным условиям. В то же время мы нашли, что обмен не достигает 0,5% от равновесного за время до 68 ч при температуре до 168° С, тогда как нитрование в несравненно более мягких условиях (за 2 ч при 15° С) дает 8% фенилнит-рометана [51. Сопоставление этих данных ясно показывает, что реакция нитрования толуола в боковой группе не может идти через стадию таутомерного превращения по ионизационному или какому-либо иному механизму из тех, которые дают возможность для обмена с водой. Здесь же нужно отметить, что возражение Б. И. Степанова о недоказательности наших опытов из-за недостаточной точности изотопного анализа основано на элементарной ошибке. Мы указываем, что полный обмен каждого атома водорода должен был дать повышение плотности воды от сожжения на 260 у, т. е. всего на 1300—1560 у, так как в случае таутомеризации в обмене участвуют пять или шесть таких атомов (метильные, орто- и, возможно, пара-). Мы же нашли в восьми опытах — [c.169]

Такой спектральный анализ требует трудно достижимой точности спектрофотометрических измерений. Он осложнен взаимным наложением аналитических полос свободных молекул и Н-комплексов, температурной зависимостью коэффициентов поглощения этих полос, неудобством и неточностью термостатирования (из-за нагрева образца излучением) и другими факторами. Ошибки спектральных определений АН составляют от 0,2 ккал1моль для прецизионных измерений до 0,5—1 ккалЫоль для обычных, но эти величины скорее характеризуют лишь невоспроизводимость измерений, а действительные неточности больше Расхождения результатов разных авторов часто намного превышает предполагаемые ошибки, достигая целых единиц ккалЫоль, или приблизительно 100% от измеряемой величины Поэтому, несмотря на большое число опубликованных данных, надежные сходящиеся значения энтальпий водородных связей известны все еще для сравнительно немногих систем . [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология