Точность измерений в спектрофотометрическом методе

Дифференциальный спектрофотометрический метод при определении больших концентраций веществ не уступает по точности классическим методам анализа. Сущность метода заключается в том, что в качестве нулевого используют раствор с несколько меньшей концентрацией определяемого элемента, чем в испытуемом растворе. Согласно теории дифференциальной спектрофотометрии точность измерения тем выше, чем больше оптическая плотность нулевого раствора. [c.68]

Дифференциальный метод спектрофотометрического анализа был разработан прежде всего для получения значительного выигрыша в точности фотометрических измерений по сравнению с точностью, получаемой в методе непосредственной фотометрии. Цель-, которую ставили перед собой исследователи при разработке различных вариантов дифференциального метода, состояла в том, чтобы, сохранив преимущества спектрофотометрии перед классическими методами количественного анализа, довести точность спектрофотометрического анализа до уровня весового и объемного методов. Попутно были решены и другие практически важные задачи расширение интервала определяемых концентраций, определение высоких содержаний компонентов пробы (до основы пробы включительно), значительное уменьшение влияния других компонентов и т. п. Круг аналитических задач, решаемых в настоящее время с помощью дифференциальной спектрофотометрии, уже достаточно широк и непрерывно расширяется. [c.6]

Точность измерений в спектрофотометрическом методе 467 [c.467]

При выборе того или иного метода принимают во внимание его чувствительность и селективность, точность и воспроизводимость результатов, а также время, необходимое для выполнения анализа, удобство и простоту аппаратурного оформления. Лучше всего этим требованиям при анализе микроконцентраций веществ отвечают наиболее часто употребляемые физические и физико-химические методы анализа . Первые методы анализа позволяют проводить определение без предварительной химической подготовки пробы. Например, при использовании спектрального метода образец не требуется растворять, разлагать, выделять анализируемое соединение из сложной смеси и т. д. Физико-химические методы основаны на химических реакциях, в результате которых вещество переводится в соединение определенного состава. Физико-химические методы требуют предварительного перевода данного элемента в некоторое соединение, которое затем определяется на основе измерения его физических свойств. Например, спектрофотометрический метод анализа обычно сопровождается реакцией с образованием окрашенного вещества, оптическая плотность которого и измеряется. Для физических и физико-химических методов анализа обязательно наличие известной связи физического свойства исследуемого вещества с его концентрацией. В простейших и наиболее распространенных случаях такая связь выражается уравнением [c.21]

Рассмотренные ошибки спектрофотометрического метода в основном относятся к работе прибора. Естественно, что не меньшее значение могут иметь ошибки, связанные с работой самого исследователя (точность приготовления исходных растворов, способ заполнения кювет), и с условиями протекания конкретной химиче- ской реакции (разложение реагентов, межмолекулярные взаимодействия и т. п.). Все это должно учитываться при проведении фотометрических измерений. [c.22]

В учебном пособии рассмотрены теоретические основы методов спектрофотометрии в современном аспекте и показаны возможности применения УФ и видимой областей спектра в этих методах. Должное внимание уделено вопросам точности спектрофотометрических методов. На большом числе примеров показана селективность спектрофотометрических методов. Для определения одного какого-либо элемента рекомендовано несколько методов, что дает возможность выбора в зависимости от природы анализируемого объекта и требуемой чувствительности. Для оценки величины поглощения рекомендуется использовать объективный способ, т. е. проводить измерения иа различных приборах с той или другой степенью монохроматичности потока излучения. [c.3]

При определении общей концентрации плутония в смеси его валентных форм (III, IV и VI) в области 1,5—М получено среднее систематическое отклонение в десяти опытах от радиометрического метода менее 1 % при стандартном отклонении одиночного измерения около 3,5%. Отклонения от спектрофотометрического метода составляют большую величину получено систематическое отклонение около 3% при стандартном 8%. Точность определения отдельных валентных форм зависит от их соотношения. [c.244]

При спектрофотометрическом методе требуются более сложные приборы, чем при колориметрическом, проведение измерений и расчетов связано со сравнительно большими затратами времени. Вместе с тем спектрофотометры обладают высокой чувствительностью и точностью. Спектрофотометрический метод применяют не для массовых измерений, а для определения характеристик цвета эталонных образцов и их контроля, а также при исследовании влияния различных факторов на спектрофотометрическую кривую пигмента и спектральный состав отраженного им света в зависимости от источника света. [c.95]

Применение метода дифференциальной спектрофотометрии позволило расширить область концентраций, доступных спектрофотометрическому определению фтора, и повысить точность измерений. [c.207]

Дифференциальный спектрофотометрический метод и метод спектрофотометрического титрования позволяют определять большие количества отдельных компонентов в смеси, благодаря возможности измерения оптической плотности с большой точностью. [c.152]

На основе большой точности измерения величин оптической плотности развиваются новые спектрофотометрические методы — дифференциальный (стр. 66) и спектрофотометрического титрования (стр. 57). [c.21]

Повышение точности снектрофотометрического анализа при использовании метода отношения пропусканий, а также других методов дифференциальной спектрофотометрии можно объяснить следующим образом. При настройке прибора на 100%-ное пропускание по раствору с концентрацией со >0 выходную щель спектрофотометра раскрывают до тех пор, пока возрастающая интенсивность света, прошедшего через раствор с со, не сравнится с интенсивностью света, прошедшего через растворитель в методе прямой спектрофотометрии. В результате возрастают интенсивности света, падающего на анализируемый раствор и прошедшего через него. Отношение интенсивностей этих световых потоков остается постоянным и равным пропусканию раствора [уравнение (1.3)], но абсолютная разность между их интенсивностями возрастает. Соответственно возрастает и точность измерения этой разности, т. е. точность самого спектрофотометрического анализа. При этом чем выше оптическая плотность раствора сравнения (чем больше со), тем шире должна быть раскрыта щель, тем больше будет интенсивность света, используемого для измерения, и тем больше должен быть выигрыш в точности анализа. [c.25]

Однако, как показали расчеты дифференциальный спектрофотометрический метод не только расширяет область концентраций, доступных спектрофотометрическим определениям, но и повышает точность измерений. При этом было установлено, что отношение интенсивностей двух потоков лучистой энергии 2 и /ь прошедших через раствор с большей концентрацией сг и через раствор с меньшей концентрацией [c.30]

Как было указано на стр. 30, дифференциальный спектрофотометрический метод обеспечивает также более высокую точность измерения поглощения исследуемого раствора, чем обычный спектрофотометрический метод. [c.66]

В разделе Точность спектрофотометрического метода было указано, что практическое использование этого метода в данном случае требует предварительного выяснения двух основных моментов, определяющих точность дальнейших спектрофотометрических измерений [c.67]

Некоторые авторы [35, 90] предпочитают простые изящные методы, основанные на измерении площади пятна, несмотря на несколько большую точность спектрофотометрических методов. Другие [70], наоборот, предпочитают метод элюирования измерению площади пятна для определения адреналина, хотя сведения о статистических данных не приводят. Авторы работы [29], определявшие барбитураты, считают, что колориметрический метод лучше. [c.74]

Цветные кислотно-основные индикаторы находят большое применение в лабораторной технике, несмотря иа ограниченную точность измерения pH. Их используют для оценки характера растворов, для контроля правильности приготовления растворов для анализа, а также в кислотно-основных титрованиях, в которых в эквивалентной точке реакции происходит резкое изменение pH раствора часто на несколько единиц. Однако если мы хотим определить pH раствора с большой точностью, чем 1-2 единицы pH, то необходимо обратиться к объективным методам измерения. Принципиально существуют два метода такого измерения - колориметрический (спектрофотометрический) и потенциометрический. Оба метода требуют определенного, хотя бы элементарного, аппаратурного оснащения, умения пользоваться им и знания физико-химических основ применяемого метода. В рамках данной книги мы не можем рассмотреть эти основы обстоятельно поэтому ограничимся лишь кратким изложением принципа измерений, к тому же скорее описательным, чем точным. [c.64]

В тех случаях, когда одна из форм преобладает в растворе, его поглощение не зависит от pH. (Для разбавленных растворов, которые исследуются в УФ-спектроскопии, pH раствора можно принять равным pH растворителя). Оптическая плотность зависит от pH растворителя только в сравнительно узкой области, где концентрации обеих форм сравнимы между собой. Тот предел изменений pH, где можно заметить изменение поглощения, определяется возможностями спектрального прибора. Спектрофотометр типа СФ-4А дает возможность определять оптическую плотность, а соответственно и коэффициенты экстинкции, с точностью, не превышающей 1 %. Следовательно, отношение коэффициентов экстинкции в уравнении (6.9) можно измерять в пределах от 100, когда е — ьн = 100 (бд —до 0,01, когда е — 63 += 0,01 (e — е), а логарифм этого отношения меняется в пределах от 2 до —2. Таким образом, для измерения рКа спектрофотометрическим методом pH раствора следует изменять в пределах [c.184]

Обычно ошибка измерения концентраций спектрофотометрическим методом в оптимальном диапазоне оптических плотностей ( 0,3.,.0,8) составляет 3%. С увеличением числа компонентов в смеси точность анализа быстро понижается. [c.333]

Источники методических и инструментальных ошибок при спектрофотометрических измерениях проанализированы в работах [134—138]. Повышение воспроизводимости измерений оптической плотности достигается соблюдением ряда условий. В частности следует обращать внимание на калибровку шкал длин волн при измерениях в ультрафиолете вводить поправку на различие в пропускании кювет систематически проверять точки нулевого отсчета не выходить за пределы оптимальных значений оптической плотности, т. е. значений 0,7—0,2, и при исследовании различных процессов термостатировать кюветы. При соблюдении этих рекомендаций точность (воспроизводимость) спектрофотометрических измерений достигает точности других физических методов [134]. [c.67]

Спектрофотометрический анализ по сравнению с чисто химическими методами обладает всеми преимуществами инструментальных методов анализа ". Как указывает Шарло , в настоящее время это важнейший метод аналитической химии . Однако обычный спектрофотометрический анализ (метод абсолютных измерений или непосредственной фотометрии) значительно уступает в точности классическим методам химического анализа. Если точность последних оценивают ошибкой анализа 0,2—0,5 отн. %, то точность спектрофотометрического метода анализа характеризуется ошибками, [c.8]

Дифференциальный спектрофотометрический метод и метод снектрофотометрического титрования позволяют определять большие количества отдельных компонентов в смеси, благодаря возможности измерения оптической плотности с большой точностью. Кроме того, спектрофотометрические методы позволяют определять константы диссоциации различных веществ, состав комплексных соединений и т. п. Роль упрощенных спектрофотометров могут играть и фотоэлектроколориметры ФЭК-Н-57, снабженные набором узкополосных светофильтров. [c.100]

Точность и воспроизводимость колориметрических и спектрофотометрических методов определения фурфурола зависит от целого ряда факторов, главными из которых являются избирательность цветной реакции и стабильность окрашенного раствора. Для предотвращения осаждения продукта реакции обычно к анализируемому раствору добавляют органический растворитель, который должен давать устойчивый цвет раствора и не поглощать лучи при тех длинах волн, при которых проводят измерение оптической плотности раствора. Наиболее пригодным растворителем оказался этиловый спирт, который удовлетворяет указанным требованиям. [c.238]

При выборе экстракционно-спектрофотометрического метода необходимо также обращать внимание на его точность. Благодаря совершенству современных приборов ошибка для оптимальных условий измерения в прямом методе составляет 2—5%, а в дифференциальном — 0,2—0,5%. [c.87]

Точность измерений, одпако, можно повысить, если для определения органических примесей использовать спектрофотометрический метод ( метод анализа следов [672]), например при анализе следов нафталина во фталевом ангидриде. [c.381]

В зависимости от используемой аппаратуры в фотометрическом анализе различают фотоколориметрические и спектрофотометрические методы анализа. Фотоколориметрические мето-д ы, в которых измеряется светопоглощеиие окрашенных растворов, используют сравнительно несложную аппаратуру и прн этом обеспечивают достаточную точность измерений (А = 1-г-2 отн.%) и широко применяются в концентрационном анализе (определение концентрации растворов). В большинстве фотоколориметров монохроматизация осуществляется с помощью светофильтров. [c.329]

При точности определения концентрации компонента, приблизительно равной точности определения спектрофотометрическим методом по ГОСТ 10997—64, криоскопический метод позволяет определить п-ксилол в присутствии толуола, изоцропилбензол , стирола и других углеводородов. Недостатком криоскопического метода по сравнению со спектрофотометрическим является трудность определения других углеводородов Се, связанная с необ-ходймостью производите измерения при низких температурах, что в лабораторных условиях все еще достаточно сложно. [c.78]

В обычном спектрофотометрическом методе анализа раствор сравнения практически не поглощает при той длине волны, при которой проводят измерение. Этот метод измерения называют методом абсолютной или непосредственной спектрофотометрии. Точность определения концентраций при таком методе измерений невелика, что не позволяет проводить оиределение компонентов, содержащихся в пробе в высоком процентном отношении. Кроме того, интервал оптических плотностей, а следовательно, и определяемых концентраций, которые люгут быть измерены методом непосредственной спектрофотометрии с достаточной точностью, ограничен (см. стр. 32). Для расширения этого интервала и повышения точности измерений может быть использован дифферешщальный способ измерений [8]-[22]. [c.65]

Наиболее точен метод дифференциальной спектрофотометрии, разработанный Филипсом [593]. Метод заключается в измерении оптической плотности анализируемого раствора при 565 ммк относительно раствора сравнения (стандартного раствора), содержащего плутоний в несколько меньшей концентрации. Для того чтобы разница концентраций была небольшой, предварительно определяют содержание плутония в анализируемом образце прямым спектрофотометрическим методом. Автор исследовал влияние ряда факторов на точность определения плутония. Оптимальные концентрации плутония лежат в области 8—13,0 мг1мл. Колебания температуры в пределах ГС изменяют величину абсолютной оптической плотности на 0,1% (при абсолютной оптической плотности 1,5). [c.153]

Характер третьей задачи зависит от природы исследуемой реакции и требуемой степени точности. Для кинетически простых и близких к ним реакций, проводимых в настолько разбавленных растворах, что отклонениями от идеальности можно пренебречь, удельную скорость легко определить с точностью до нескольких процентов путем измерения глубины протекания реакции за последовательные промежутки времени и оценки наклона подходящей линейной функции концентраций. Спектрофотометрические методы часто дают возможность работать в достаточно разбавленных растворах, где отклонелия от идеальности незначительны. [c.77]

Тредлагаемый спектрофотометрический метод определения микроколичеств растворителя ЛТИ в бензоле и толуоле позволяет быстро и с большой точностью контролировать процесс экстракции. Метод заключается в измерении ультрафиолетового поглощения экстрактивного растворителя ЛТИ на длине волны 225 ммк. Кривые поглощения бензола и толуола на выбранном участке спектра (205— 240 ммк) и растворителя в ультрафиолетовой области спектра приведены на рис. 1. [c.57]

Один из важнейших для хроматографии методов состоит в применении меченых атомов, которые легко определять с помощью простых счетчиков. Успешно применяются также спектрофотометрические методы, для которых недавно начали выпускаться промышленные приборы. С помощью этих методов многие растворенные вещества могут быть определены с высокой точностью, даже если их концентрация в элюате низка. То же самое можно сказать и о полярографических методах. Некоторые авторы применяли кондуктометриче-ские измерения, привлекательные своей простотой. Следует, однако, иметь в виду, что нри многих разделениях изменения электропроводности очень малы. Поэтому точные измерения концентрации элюата как функции времени лишь, в некоторых благоприятных случаях [c.199]

Исходя из вышеизложенного, можно сделать определенные выводы о границах применимости растворов ферр осульфата для дозиметрии рентгеновского и у-излучений и быстрых электронов. Нижний предел измерения дозы, очевидно, определяется чувствительностью метода анализа трехвалентного железа. При прямом спектрофотометрическом методе определения Fe + с достаточной степенью точности (в пределах 1%) можно измерить изменение оптической плотности, равное 0,1. Это соответствует дозе 1,8- 10 aej M , или 2800 рад (при 20°С). Если используется о-фенантролиновый метод определения концентрации Fe +, то нижний предел измерения дозы составляет 1000 рад [119]. [c.357]

Ингл и Краух [37] исследовали влияние шума на точность измерений скорости реакций. Они пришли к выводу, что шум фо-тотокового детектора при спектрофотометрических измерениях скорости методом быстро остановленной струи ограничивает точность измерений до 1%. Авторы указывают, что для получения более точных данных необходимы повторные измерения. В более широком аспекте точность анализа зависит от интенсивности и природы шума, связанного с сигналом, от интенсивности сигнала, от предварительной информации о характере сигнала (например, что сигнал моделируется схемой линейного изменения во времени) и от метода расчета погрешности (см. разд. 26-1). В основном высокая точность кинетического анализа достигается за счет повторных измерений и усреднения сигнала. Вместе с тем, имеющиеся в настоящее время возможности частого отбора проб для получения повторного сигнала, а также упрощение операции обработки данных благодаря наличию компьюторов, не являются основанием для небрежного проведения эксперимента наоборот, повторные измерения должны способствовать получению лучших результатов. [c.432]

Чувствительность спектрофотометрического метода — минимальное количество вещества, которое можно надежно обнаружить, — обусловлена абсолютной ошибкой измерения концентрации АС. Минимальная оптическая плотность, при которой с точностью 3% можно определить ее величину, составляет 0,3 (см. гл. 2). Если поглощение раствора зависит только от поглощения исследуемого соединения, концентрация его, которая обеспечивает соответствующую оптическую плотность при толщине слоя 1 см, составит С = 0,3/е, т. е. зависит от коэффициента экстинкции вещества. Для сильнопоглощающего вещества, например антрацена (е 200000), эта концентрация равна 1,5-10 лголь/л, а для алифатического азосоединения (е 10) — 0,03 моль/л. Принимая объем стандартной кюветы V = 3,5 см , получаем минимальное количество вещества, необходимое для обнаружения его спектрофотометрическим методом [c.174]

Спектрофотометрические методы имеют ряд преимуществ перед колориметрическими. Можно повысить чувствительность, измеряя поглощение раствора при минимальной прозрачности. Применяя фотоэлемент, можно производить измерения в ультрафиолетовом или в инфракрасном свете. Можно исключить или свести к минимуму влияние посторонних окрашенн лх веществ, работая при соответствующей длине волны. В объективной спектрофотометрии может быть получена большая точность, чем в обычной колориметрии. Кроме того, если приходится делать много определений, то с помощью объективных спектрофотоме трических методов их можно производить более быстро и с меньшим утомлением, чем при субъективной колориметрии. [c.64]

Спектрофотометрический метод мало пригоден для массовых кзмеренкй зследстппе сложности аппаратуры и необходимости вычисления координат цвета он используется в основном при измерениях, требующих повышенной точности, например при аттестации эталонных образцов. [c.54]

Методы, используемые для количественного определения веществ в зонах, могут быть различными и зависят от природы анализируемых веществ элюирование (с последующим весовым, спектрофотометрическим, флуориметрическим, полярографическим, радиометрическим измерением), измерение площади пятна, денсито-метрирование. Считается, что наиболее точным является метод элюирования (ошибки 1 %), но для его осуществления необходимо сравнительно большое количество материала. Точность денситометри-ческих методов несколько ниже (1—2%), но для анализа требуется гораздо меньше материала. Определения по измерению площади зон дают среднюю точность 5—10%. [c.107]

Метод седиментации, при котором количество образовавшегося меланина оценивалось по объему выпавшего осадка пигмента, и 2) спектрофотометрический метод, при котором относительные количества пигмента определялись путем измерения коэффициента экстинкции соответственных реакционных жидкостей. Первый метод позволяет лишь определить, с довольно грубым приближением, конечное состояние ферментативной реакции при помощи второго метода можно, наоборот, исследовать с достаточной точностью только начальные фазы реакции, при которых жидкость остается однородной. Применяя эти методы, Фюрт и Иерузалем получили для тирозиназы из грибов довольно противоречивые, трудно объяснимые результаты, из которых они сделали вывод, что условия действия тирозиназы значительио более сложны, чем условия действия других ферментов. [c.423]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология