Нитросульфокислоты

Сульфирование нитропроизводных бензола и его гомологов не имеет особенного значения как метод получения нитросульфокислот, так как нитрование сульфокислоты идет легче, чем сульфирование нитросоединения. Однако в тех случаях, когда при нитровании получается смесь изомеров, а при сульфировании главным образом одно соединение, метод сульфирования представляет известную ценность. [c.35]

Антрахинон нитруется почти исключительно в а-положение, что объясняется дополнительной стабилизацией переходного состояния за счет координации иона N02 с карбонильными атомами кислорода. Дальнейшее нитрование 1-нитроантрахинона идет практически с такой же скоростью и приводит к образованию смеси равных количеств 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов. Антрахинон-1 и антра-хинон-2-сульфокислоты нитруются в а-положения незамещенного бензольного кольца, давая близкие к эквимолекулярным смеси изомерных нитросульфокислот [c.85]

Качество нитропродуктов определяют по температуре плавления или замерзания, плотности, а нитросульфокислоты восстанавливают в аминосульфокислоты и титруют нитритом натрия. [c.90]

Этот же метод восстановления применяется также для получения большого числа нафталиновых аминосульфокислот, главным образом из нитросульфокислот а-нафтиламина, образуемых в свою очередь нитрованием сульфо- и полисульфокислот нафталина. Необходимо отметить еще раз, что каждый отдельный нитропродукт имеет свои особенности при восстановлении. Появление всякого рода побочных продуктов и понижение в выходе главного продукта обнаруживает такие индивидуальные особенности. [c.134]

Сульфокислоты аминов, будучи образованы восстановлением нитросульфокислот, выделяются способами, характерными для сульфокислот подкислением или выделением в виде солей и т. п. [c.137]

Восстановления сульфокислот нитросоединений можно достичь пропусканием тока газа, заключающего сероводород и аммиак (соотв. 3 г и 0,5 г в 1 м ) в водный раствор нитросульфокислоты в присутствии пористого угля 63). [c.150]

В Италии при низкой стоимости электролитического водорода он используется для восстановления нитросульфокислот в амино-сульфокислоты в водных растворах, в частности для получения [c.154]

Восстановление. Раствор нитросульфокислот подкисляют уксусной кислотой до слабой, но отчетливой кис юй реакции. В редуктор емкостью [c.165]

В чугунный котелок емкостью 0,5 л наливают 480 г 20%-кого олеума. Хорошо размешивая, вносят туда при 45—50 в течение 30—40 мин 123 г (I моль) нитробензола. Смесь нагревают до 120° и выдерживают при этой температуре 1 час. Сульфирование считают оконченным, если проба реакционной массы полностью растворяется в воде и не имеет запаха нитробензола. Охлажденную до комнатной температуры сульфомассу выливают, размешивая, в стакан с 500 г измельченного льда нитробензол сульфокислоту высаливают 220 г поваренной соли. После 1—2 ч размешивания массу оставляют на ночь. На следующий день натриевую соль нитросульфокислоты отфильтровывают через бельтинг, промывают насыщенным раствором поваренной соли, отжимают и сушат. [c.11]

Чтобы выделить продукты реакции, нитромассу выливают, размешивая, в фарфоровый или стеклянный стакан с водой или льдом. Нерастворимое нитросоединение отфильтровывают или отделяют в делительной воронке. Жидкие нитросоединения (напри- 1ер нитробензол) часто выделяют непосредственно из реакционной 1 ассы без разбавления ее водой. Нитросульфокислоты выделяют аналогично сульфокислотам — либо в виде свободных кислот, [c.21]

В лабораторных условиях процесс ведут большей частью в чугунных открытых или закрытых котелках емкостью от 1 до 5 л, снабженных якорной мешалкой, доходящей почти до дна аппарата, и гильзой для термометра (рис. 9 см. также рис. 2 на стр. 8). Выбор котелка зависит не только от объема реакционной массы, но и от летучести нитро- и аминосоединения. Водные растворы нитросульфокислот, объемы которых обычно велики и во время реакции частично упариваются, восстанавливают в открытых котелках, летучие соединения — в закрытых с обратным холодильником. [c.42]

Наконец, можно просто удлинить время пребывания реакционной массы в нитраторе до 1,5—2 ч и более и снизить температуру до 30—35°С. В этом случае влияние побочных реакций на выход нитросульфокислоты ничтожно мало. [c.162]

Лопастные и якорные мешалки применяются обычно для размешивания однородных растворов. В процессах нитрования лопастные мешалки не используются. Применение якорных мешалок ограничено теми процессами, в которых сульфирование и нитрование проводятся в одних и тех же аппаратах (например, при получении нитросульфокислот нафталина периодическим способом). В этих случаях азотную кислоту медленно добавляют тонкой струей в периферийные слои движущейся реакционной массы. [c.164]

Следует отметить, что наиболее перспективным методом непрерывного восстановления нитросульфокислот нафталина является гидрирование их водного раствора в присутствии катализатора (см. стр, 210). [c.256]

Крокус—мелкий однородный порошок коричневого цвета. Получают из железного шлама—отхода, образующегося при восстановлении нитросульфокислот нафталина. [c.160]

Ароматические аминосульфокислоты получают, в основном, сульфированием нитропроизводного (или амина) или нитрованием сульфокислоты с последующим восстановлением нитросульфокислоты. Например, для получения ж-анилинсульфокислоты (метаниловой кислоты) сульфируют нитробензол (нитрогруппа ориентирует в мета-положение), а затем восстанавливают ж-нитробензосульфокис-лоту. [c.316]

О направляющем влиянии алкильных групп в фенантреновом ядре известно слишком мало. Чтобы судить о строении указанной дис "льфокпслоты, следует все же полагать, что образуется более одного пзомера. При 100° получается трисульфокислота [820]. При действии азотной кпслоты на раствор ретена в 20%-пом олеуме [821] образуется нитросульфокислота. - [c.126]

При нитровании нафталин-1-сульфокислоты [193] (или ее хлорангидрида), а также ее 2-изомера [194] образуется смесь 4-,5-, и 8-нитросульфокислот, причем 4-изомер получается всегда в малом количестве. Дальнейшее нитрование 5-нитронафталин-1-сульфо-кислотыприводит к 4,5-динитросоединению [195]. 5-Нитронафта-лин-2-сульфокислота [196] и ее хлорангидрид [197] также замещаются в положение 4, а 8-питросульфокислота дает 4,8-динитро-соедипение [198а], Реакции нитрования нафталиндисульфокислот сведены в табл. 7. Подробные данные о нитровании ряда нафталинсульфокислот приводит Лантц [1986]. [c.226]

Действие щелочей на соли ароматических сульфокислот при высокой температуре изучено подробно вследствие большого технического значения и научного интереса, представляемого образующимися при этом фенолами. Хотя сам нол производится в настоящее время в значительной степени по другим методам, большая часть обычных фенольных соединений, включая нафтолы и их производные, все еще получается из сульфокислот. В применении этого метода синтеза фенолов все же встречаются известные ограничения. Присутствие гидроксильных и аминогрупп в орто- или лара-положении к сульфогруппе оказывает на последнюю глубокое влияние в смысле значительного уменьшения ев подвижности, а замещение такой сульфогруппы на гидроксил сопровождается перегруппировкой или полным распадом молекулы. Нитрогрунна тоже мешает образованию фенолов, так как действует в щелочном сплаве как окислитель и приводит к полному распаду нитросульфокислоты на аммиак, щавелевую кислоту и другие продукты [225]. Темпе менее в 2,4-динитробензолсульфо-кислоте активирующее влияние нитрогрупп так велико, что [c.229]

В случаях, когда продукты нитрования высокоплавки или не отделяются от отработанной кислоты, реакционную массу выливают в воду. Если продукты выпадают в осадок, их отделяют фильтрованием, а если нет —их высаливают, добавляя сульфат натрия или другие соли. Нитросульфокислоты часто выделяются из растворов с большим трудом, поэтому их без выделения восстанавливают в значительно хуже растворимые аминосульфокислоты. Этой операции предшествует нейтрализация свободной серной кислоты, которая проводится с помощью гидроксида кальция (извести) или раствора аммиака. [c.89]

Введение сульфогруппы в I нужно для того, чтобы сделать более реакционным по отношению к анилину атом хлора во II (см. следующую главу). После получения III гидролиз осуществляется нагреванием III с разведенной минеральной кислотой при температуре около 100°. Также можно гидролизом получить л-аминодифе-ниламин из продукта восстановления нитросульфокислоты 1П [c.193]

Следует отметить, что и другие л-нитросульфокислоты дают довольно трудно растворимые соли закиси железа. Например, 2-нитроцафталин-4,8-дисульфокислоту можно получить этим методом R чистом ииде ". Этот метод разделения, впрочем, давно был известен в технике. 2-Нафтнламц 1-4,8-дисульфокнелота описана на стр. 197, [c.112]

При образовании моносульфокислот нафталина в первую оч( редь образуется а-нафталинсульфокислота. Одновременно, хот и с меньшей скоростью, идет сульфирование в р-положение. Однг ко а-сульфокислота легко десульфируется, в результате чего сульфомассе начинает накапливаться Р-изомер. Возможна такж и прямая изомеризация а-сульфокислоты в Р-сульфокислоту. Дл получения максимального количества а-изомера процесс следуе вести при низкой температуре, высокой концентрации серной ки( лоты (чтобы избежать гидролиза) и короткое время. Практическ синтез а-нафталинсульфокислоты осуществляют, сульфируя не фталин моногидратом при 60 °С. а-Сульфокислота находит приме нение для синтеза нитросульфокислот. [c.42]

Нитросульфокислоты нафталина применяются в анилинокра-сочной промышленности как промежуточные продукты для синтеза аминосульфокислот нафталина и аминонафтолов. Многочисленные нитросульфокислоты нафталина готовят нитрованием moho-, ди- и трисульфокислот нафталина. [c.71]

Сульфокислоты а-нафтиламина. Смесь изомерных нитросульфокислот, образующихся при нагревании сульфокислот нафталина, трудно поддается разделению. Более рациональным является восстановление неразделенной смеси нитросульфокислот и разделение образующихся аминосульфокислот. Полученнзто при нитровании [c.101]

Во всех случаях процесс контролируют, устанавливая наличие в реакционной массе ионов жел а (проба на вытек с ЫзгЗ). Это особенно важно при восстановлении солей нитросульфокислот, так как в результате гидролиза соли создается щелочная реакция среды и восстановление фактически приостанавливается. [c.43]

В чугунный котелок емкостью 3 л загружают 250 г чугунной стружки и 400—500 мл раствора соли ж-нитробензолсульфокис-лоты (получение см. стр. 11). Массу, размешивая, нагревают до кипения 1—2 ч прибавляют к ней небольшими порциями остаток раствора нитросоединения. Когда внесут всю нитросульфокислоту, реакционную массу кипятят еще час. Конец реакции определяют, нанося каплю массы на фильтровальную бумагу. Вытек должен быть почти бесцветным. [c.50]

В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой и термометром, растворяют в 50 мл концентрированной уксусной кислоты, немного нагревая, 0,025 моль нитро- или нитрозосоединения. Нитросульфокислоту растворяют в 50 мл воды. Раствор охлаждают до 5—10°, приливая к нему 50 мл концентрированной соляной кислоты, и, размешивая, 30—40 мин небольшими порциями вносят в него 10—15 г цинковой пыли. Если к концу масса окрашена, рекомендуется добавить еще несколько граммов цинковой пыли. Восстановление заканчивают, кипятя 15—20 мин с обратным холодильником. [c.294]

Из жидкого шлама — отхода, образующегося пок посстановле-нии нитросульфокислот нафталина [c.187]

Нитросульфокислоты нафталина применяются в анилино-красочной промышленности как промежуточные продукты для синтеза амииосульфокислот нафталина и нафтолов. Небольшой масштаб производства этих соединений не стимулировал проведения исследовательских работ по изучению кинетики процесса нитрования сульфокислот нафталина. Единственное обстоятельное исследование в этой области проведено в СССР [c.159]

Общим методом нейтрализации реакционной массы являлась до недавнего времени обработка ее мелом с последующим отфильтровыванием выпавшего гипса. Н. И. Масанов, Р. Л. Глобус и др. предложили нейтрализацию нитросульфокислот аммиачной водой . Образовавшийся раствор сульфата аммония перерабатывается затем на минеральное удобрение. [c.163]

Более подробное описание технологии получения пери-кислоты, Клеве-кислот, амино-Ц-кислоты, амино-е-кислоты, амино-С-кислот, Аш-кислоты, К-кислоты и других полупродуктов для производства красителей, синтезируемых через нитросульфокислоты нафталина, приведено в ранее изданной монографии автора и в капитальном труде Н. Дональдсона . [c.163]

Т. Рашевская с сотр. изучили каталитическое гидрирование в жидкой среде п-нитрофенилового эфира, о- и п-нитрофенилэтиловых спиртов, 1,5- и , 8-нитросульфокислот нафталина. [c.209]

Восстановление нитросульфокислот нафталина отличается от непрерывного восстановления нитробензола тем, что он происходит в разбавленном водном растворе. Тепло реакции расходуется на испарение воды, а не амина, реакционная масса весьма подвижна, шлам — мелкодисперсный. Весь амии остается в растворе. Таким образом, условия для проведения непрерывного процесса значительно более легкие, чем в производстве анилина, и его можно осуществить в одну стадию. Подготовка чугунной стружки должна осуществляться аналогично ее подготовке при синтезе анилина (стр. 178). После восстановления ионы железа осаждают магнезитом н отфиль тровывают шлам на нутч-фильтрах с поднимающейся мешалкой (см. рис. 40). Для обеспечения быстрого фильтрования его ведут при нагревании. После промывки железный шлам передают на отстаивание (стр. 193), а раствор амииосульфокислот нафталина — на выделение 1,8- и 1,5-изомеров. Фильтрование аминораствора от железного шлама может проводиться также на авто.матическом механизированном фильтрпрессе типа ФПАК или на фильтрпрессе с гидравлическим удалением осадка (см. рис. 59). [c.256]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.182 , c.183 , c.297 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.196 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.182 , c.183 , c.297 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1783 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1783 ]

Анализ органических соединений Издание 2 (1953) -- [ c.133 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.640 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология