Дифенил азот, получение

Получение полимера из соли АГ осуществляют в автоклаве из нержавеющей стали иод давлением. Водный 60%-ный раствор соли, к которому добавляют регулятор длины цеии (обычно, уксусная кислота), загружают в автоклав, который продувают азотом, не содержащим кислород, и герметично закрывают. Температуру медленно повышают до 210 °С, нагревая реакционную массу жидким теплоносителем, поступающим в рубашку. В качестве теплоносителя используют азеотропную смесь дифенила и дифенилового эфира (даутерм), температура кипения которой при нормальных условиях составляет 265°С. В течение нескольких часов температуру реакционной массы поддерживают равной 210 °С, а давление 17,5 бар. В это время начинают проходить конденсационные процессы, однако реакционная масса все еще представляет собой бурно кипящую жидкость, а продукты реакции сохраняют способность растворяться в растворителе. Далее температуру медленно повышают до 275 °С, [c.43]

В 2,5-дифенил-1,3,4-оксадиазол [322]. Продукт, полученный при действии на семикарбазон бензальдегида гипоиодита или гипобромита натрия был идентифицирован как 2-амино-5-фенил-1,3,4-оксадиазол [323]. В каждой из этих двух реакций первоначальное окисление или галогенирование, по-видимому, предпочтительнее идет по атому углерода, а не азота. [c.403]

Из узких фракций, полученных из гидрогенизата 230—320° С, вакуумной разгонкой были выделены кристаллические вещества, не содержащие серу, азот и кислород всего 19,4% на гидрогенизат, в том числе 2,2% нафталина, 2,5% дифенила, 4,5% аценафтена, 2,7% флуорена, 7,3% фенантрена и [c.225]

Постоянная температура в трубчатых реакторах поддерживается при помощи специальной системы охлаждения (смесь дифенила и окиси дифенила) и парогенераторами [92 ]. В качестве катализатора применяется серебро на инертном носителе. Газовая смесь проходит снизу вверх через все реакторы, после чего полученный продукт, содержащий около 1,5% окиси этилена, 5—10% двуокиси углерода, азот и не вступивший в реакцию воздух, охлаждают, компримируют и подвергают экстракции водой в абсорбционной колонне, работающей нри 30° С. Водный раствор окиси этилена идет в колонну для десорбции. [c.371]

С целью оценки построения макромолекул полимеров пиролиз проводили при довольно низкой температуре 358 °С в пиролизере по точке Кюри, при этом сохранялись продукты деструкции, состоящие из двух и более мономерных единиц [157]. Для достижения разделения изомеров димера, позволяю-шлх оценить тип построения макромолекул, использовали стеклянную капиллярную колонку 40 м х 0,3 мм, стенки которой покрыты сорбентом с OV-17 в качестве неподвижной жидкой фазы. Температуру колонки программировали в интервале 50-200 °С со скоростью 6°С/мин, скорость газа-носителя при этом (азот) составляла 0,2 мл/мин. Установлена прямая связь димеров стирола (1,2-дифенилэтан, 1,4-дифенилбутан) с построениями по типу голова к голове и димера 2,4-дифенил-1-бензола с построениями голова к хвосту . На основе полученных зависимостей площадей пиков соответствующих изомеров димера от содержания звеньев, построенных по типу голова к голове , определяли содержание этих построений в образцах, при этом показано совпадение результатов с данными ЯМР. Метод ПГХ позволяет определять содержание отдельных типов построений с достаточно высокой чувствительностью на уровне 1%. [c.197]

Бекман в 1889 г. [631] впервые окислил бензилдноксим в дифенил-фуроксан действием трехокиси азота, полученной из азотной кислоты (d = 1,4) и трехокиси мышьяка [c.276]

Получение дихлорида 2,3-дифенил-5- 1 - п-бромфенил)-6 -бромхинолил-2 ]-тетразолия. Смешивают 7,9 г (0,012 моль) формазана с 300 мл азотной кислоты и нагревают до кипения. По мере кипячения начинают выделяться окислы азота, а раствор, вначале коричневый, постепенно светлеет. Добавление 1—2 капель этилового спирта значительно ускоряет реакцию окисления формазана. Полученный желтый прозрачный раствор охлаждают, фильтруют и добавляют 100 мл воды и 20 мл соляной кислоты. Через некоторое время выпадает соль тетразолия в виде желтых хлопьев. После перекристаллизации из этилового спирта получают 5,47 г продукта в виде бледно-желтого мелкокристаллического порошка т. пл. 202—203 °С, выход 56,6% (от теоретического). [c.107]

Превращение бензола в фенол непосредственным окислением могло бы крайне упростить задачу получения фенола, так как устраняло бы ряд промежуточных стадий получения сульфокислоты, соотв. хлорбензола. Выше, в главе VI, было уже упомянуто о попытке разрешения этой задачи методом щелочного плавления с участием катализаторов окисления — окислов металлов 6-й и 7-й групп периодической системы. Бибб в американском патенте 1923 г. описывает метод гомогенного окисления бензола в паровой фазе при пропускании паров бензола с воздухом или кислородом с добавлением небольшого количества окислов азота (1 /о от паро-воздуш-ной смеси) через кварцевую трубку, нагретую до 700 . Соотношение между парами бензола и воздуха 1 3. Выделяющийся при охлаждении фенол содержит в небольших количествах примеси нафталина, дифенила, окиси дифенилена и др. ). [c.511]

Диазотированные аминотриазолы. Диазотированные аминогруппы, связанные с атомом азота или углерода, легко замещаются водородом. Один из методов получения триазола состоит в обработке 1-амино-1,2,3-триазола смесью окислов азота [50]. Замещение аминогруппы водородом при диазотировании является типичным для. Ы-аминоазолов и наблюдалось, в частности, у 1-амино-4,5-дифенил- и 4,5-диметил-1,2,3-триазолов [132, 133]. Диазотирование 2-фенил-4-амино-5-окси-1,2,3-триазола и последующее нагревание с порошком меди дает 2-фенил-4-окси-1,2,3-триазол [134]. В реакции Зандмейера диазотированный 1,4-дифенил-5-амино-1,2,3-триазол, обработанный хлоридом меди (I), превращается в 1,4-дифенил-5-хлор-1,2,3-триазол [135]. Из диазотированных амино-1,2,3-триазолов были также получены соответствующие окситриазолы. Кипячение в воде диазотированного 2-фенил-4-метил-5-амино-1,2,3-триазола дает ожидаемый окситриазол [136]. Другие типичные диазореакции представлены сочетанием диазотированного 1-фенил- [c.318]

Пиролиз амидоксимов и их сложных эфиров. Бензамидоксим при 170 теряет аммиак, азот и закись азота и при этом образуются бензамид, бензо-иитрил, 3,5-дифенил-1,2,4-триазол, 2,4,6-трифенил-1,3,5-триазин и 3,5-дифе-нил-1,2,4-оксадиазол (I) [202]. Нагревание бензамидоксима в низкомолеку-лярных жирных кислотах [203], а также обработка азотистой кислотой [204] или хлором [205] в этаноле также служат методами получения соединения I. [c.388]

В орто- и арс-положеннях к аминогруппе. Ввести заместитель в. мета-положенпе к азоту удастся только косвенным путем. Для этого известны два способа 1) предварительное замещение одного нли обоих (7/5 -положснип сильными ориентирующими заместителями первого рода, которые направляют вновь вступающий заместитель в жета-поло-жеппе по отношению к азоту н которые затем удаляются 2) введение нужных заместителей и, кроме того, двух аминогрупп (в положении 2 н 2 ) во взятый в качестве исходного вещества дифенил и последующее замыкание полученного производ-ного с образованием ядра карбазола, например см. формулу иа стр. 60. [c.61]

В колбу помещают раствор 9 г анилина в 23 куб. см соляной кислоты (уд. в. 1,19) и 120 куб. см воды. Анилин диазотируют обычным способом, раствором 7 г азотистокислого натрия в 50 куб. см воды. Во время диазотирования в колбу прибавляют 150—200 г льда. В полученный раствор диазония медленно, при сильном взбалтывании, вливают заранее приготовленный раствор окиси фенил-арсина, для чего 17 г окиси растворяют при нагревании в концентрированном растворе 8 г едкого натра и разбавляют водой до объема в 200 куб. см. Часть окиси при этом вследствие гидролиза оседает, что, однако, не вредит реакции. При прибавлении щелочного раствора окиси к раствору диазония смесь краснеет, затем буреет выделяются пузырьки азота и немного смолистой пены. Когда вся окись прибавлена, в колбу добавляют еще 50 г льда и понемногу — раствор 4 г едкого натра в 100 куб. см воды. При этом смесь снова краснеет. После окончания реакции колбу еще несколько минут сильно взбалтывают и оставляют в покое на Vt — V.j часа затем прибавляют 15 — 20 куб. см концентрированной соляной кислоты до ясно кислой реакции на бумажку Конго. После кипячения с углем смесь быстро фильтруют через складчатый фильтр и воронку с нагреванием. При охлаждении из фильтрата выделяются друзы кристаллов дифенил-мышьяковой кислоты. Их отсасывают и отжимают. Маточный раствор вновь кипятят с прежним углем и фильтруют. Из фильтрата при охлаждении выпадают остатки кислоты. Для очистки дифенил-мышьяковая кислота пергкристалли-зовывается из горячей воды. Выход переменный. [c.185]

Описано получение 4-нитрозо-1,2,4-триазинов. При действии азотистой кислоты на 4-амино-2,6-дифенил-1,2,4-триазин происходит дезаминирование по четвертому атому азота кольца с дальнейшим нитрозированием полученного триазина НЫОа в 50%-ной уксусной кислоте и выделением 4-нитрозо-2,6-дифе-нил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-тразина [397] [c.102]

На схеме 6 приведена фрагментация 3,6-дифенил-1,2,4-три-азин-5(2Н)-она и 3,5-дифенил-1,2,4-триазин-6(1Н)-она [220]. В случае 3,6-дифенил-1,2,4-триаэин-5(2Н)-она первично элиминируется бензонитрил с образованием иона т/г 146. В дальнейшем происходит отщепление азота или N O с получением ионов с mjz 118 и 104. Аналогичные ионы обнаружены и прн фрагментации 3,5-дифенил-1,2,4-триазин-6(1Н)-она. Общим является также ион бензонитрила с mjz 103. При фрагментации [c.131]

В 1924 г. Гомберг и его сотрудники нашли, что диазогидроокиси могут быть использованы для получения несимметрично замещенных биарилов X eHi— 6H4Y. Они взбалтывали нейтральную ароматическую жидкость, например бензол или нитробензол, с холодным концентрированным раствором соли ди-азония и нейтрализовали водный раствор каустической содой. Когда водный раствор становился щелочным, выделялся азот и в неводном слое образовывались производные дифенила. [c.170]

Бор дает еще одно соединение с азотом — боразол, имеющий формулу BзNзH6, иногда называемое неорганическим бензолом. Боразол получен конденсацией аммиака с дибораном. Хранение при комнатной температуре боразола сопровождается постепенной полимеризацией с образованием циклолинейного полимера полифенилового типа [136]. Нри нагревании боразола до 500° С выделяется водород и образуется полимер состава [ВНК]х, при более высоких температурах превращающийся в нитрид бора [BN]ж. Среди продуктов превращения боразола выделен аналог дифенила [136]. [c.338]

Фракции этих ПФ с молекулярным весом 2000—3000 плавятся при 300—400° С. Результаты ТГА полимеров в азоте представлены на рис. 6. ПФ с молекулярньш весом 2000 при 900° С теряет 25% массы, при 500° С — 1—2%. Полимеры, полученные на основе бифенила, менее стабильны. Высокая термостабильность линейного ПФ, бензольные кольца которого соединены между собой в нара-поло-жении, не является неожиданной. Известно, что различные типы присоединения бензольных колец (мета-, орто- или пара-) могут приводить к различным эффектам. В случае пара-присоединения (дифенил) имеется большой выигрыш энергии за счет сопряжения я-электронных облаков бензольных ядер, обусловленный их копла- [c.13]

Практически одинаковое термическое поведение поли-1,3,4-оксадиазолов на воздухе и в атмосфере азота позволяет предположить, что процесс деструкции в обоих случаях представляет собой термолитическую реакцию. Полученные в последнее время масс-спектрометрические данные для продуктов разложения 3,5-дифенил-1,2,4-оксадиазола и 2,5-дифенил-1,3,4-оксадиазола показали, что механизмы процессов их деструкции различны. Для производных 1,3,4-оксадиазола основным процессом является образование молекулярного азота. Если термическое разложение поли-1,3,4-оксадиазолов протекает по этому механизму, то в качестве промежуточного продукта должен образовываться простой полиэфир. Это подтверждается работой Элерса который определил, что среда оказывает аналогичное влияние на термогравиметрический анализ простых полиэфиров и поли-1,3,4-оксадиазолов и термогравиметрические кривые для этих полимеров подобны. [c.176]

Хинакридонхинон (LVI), получение которого показано на схеме 2, представляет коричневато-желтый пигмент. Он прочен к нагреванию и пригоден для крашения пластмасс. Однако его светопрочность в низкоинтенсивных окрасках мала. Прочность к свету можно значительно повысить введением N, УУ -дифенил-п-фен илендиамина [301]. Хинакридонхинон может давать металлические хелаты при нагревании с ацетатами никеля, меди или цинка в диметилформамиде. Хелаты являются красными, оливковыми и желтыми пигментами с очень высокой светопрочностью. Сообщается [339], что комплексообразование носит межмолекуляр-ный характер, при этом металл связан ковалентно с атомами азота двух молекул пигмента и координационно с хиноновыми атомами кислорода. [c.367]

Антраценовое масло содержит фенолы, нафталин, дифенил, фенантрен, карбазол, акридин и только 2—4% антрацена. Выделение антрацена, достаточно чистого для окисления в антрахинон, является длительным процессом, практикуемым, однако, в Европе. В США антрахинон получается исключительно из фталевого ангидрида. Одной из причин переработки антраценового масла является растущая потребность в карбазоле. Последний служит сырьем для широко применяющегося красителя (Гидронового синего), синтетических смол с ценными электротехническими качествами (полимер Н-винилкарбазола Лувикан Ю ) и инсектицида — тетранитро-карбазола. Возможно, однако, и синтетическое получение карбазола. Если сырой антрацен не используют для очистки, то его применяют для производства газовой сажи. После охлаждения масло образует зеленую флуоресцирующую мазеобразную массу, и фильтрование через вакуумфильтр дает осадок с 15% содержанием антрацена. Холодное и горячее прессование под давлением 200—300 атмосфер повышает его содержание до 40%. Промывка сольвент-нафтой и пиридином (или другими подходящими растворителями, например ацетоном или высококипящими фенолами), в которых примеси растворяются лучше, чем антрацен, дает продукт, состоящий в основном из антрацена (около 80%) и карбазола. Старый метод отделения карбазола состоял в нагревании смеси с едким кали до 230°, когда калиевое производное карбазола отслаивается. В настоящее время карбазол растворяют в пиридине. Сырой антрацен, содержащий 20—25% карбазола, может быть доведен до 94—95% чистоты двумя экстракциями горячими пиридиновыми основаниями (т. кип. 130—150°) при 90°, охлаждением до 20° и фильтрацией. Последующая кристаллизация из пиридина повышает чистоту до 97%. Затем антрацен высушивают под вакуумом, причем перед открытием сушилки необходимо продуть ее азотом, так как в противном случае может произойти взрыв. Возгонка полученного антрацена дает вещество 99,9% чистоты. В непрерывном процессе отделения карбазола от антрацена бензол перколируют через слой сырого антрацена, затем раствор промывают 80—86% серной кислотой при 20—30°. Сульфат карбазола выделяют из кислоты разбавлением. Из бензола выделяется почти чистый антрацен, а бензол возвращается в производство. Антрацен 90—95% чистоты перегоняют с перегретым паром и получают вещество в виде очень мелкого порошка, идущего на окисление в антрахинон. [c.57]

Дифенилнатрий, 30%-ный раствор. В сухую трехгорлую колбу (емкостью 2 л), снабженную мешалкой с затвором (скорость мешалки регулируется), обратным холодильником и барботером для пропускания азота, помещают 300 мл сухого толуола и 58 г натрия. Включают мешалку и нагревают колбу, пропуская слабый ток азота, пока жидкость не начнет кипеть и натрий полностью не расплавится. Энергично перемешивают для получения тонкой дисперсии и охлаждают ниже 10 С. Снимают обратный холодильник и добавляют 1,25 л безводного диметилового эфира этиленгликоля. Перемешивая с умеренной скоростью и пропуская слабый ток азота, добавляют 390 г дифенила. Через несколько минут начинается реакция, на что указывает голубой или зеленый цвет содержимого колбы, постепенно переходящий в черный. Поддерживают температуру ниже 30 С, охлаждая в масляной бане или в какой-либо другой безопасной среде. [c.265]

Смотреть страницы где упоминается термин Дифенил азот, получение: [c.263] [c.39] [c.98] [c.284] [c.284] [c.388] [c.338] [c.110] [c.157] [c.30] [c.255] [c.118] [c.151] [c.72] [c.182] [c.53] [c.94] [c.879] [c.679] [c.32] [c.63] [c.219] [c.707] [c.30] [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология