Бензольные присоединения

Собственно говоря, фенолами называют все соединения, в молекулах которых есть гидроксильная группа, присоединенная к бензольному кольцу но фенолом называют и то индивидуальное соединение, формула которого приведена здесь. [c.109]

Исходя из предположения о том, что лимитирующей стадией является присоединение первого атома водорода, поскольку при этом должна быть компенсирована энергия сопряжения бензольного кольца, выведено уравнение для скорости гидрирования бензола с использованием изотермы Фрейндлиха [c.136]

Бензольные ядра ароматических углеводородов устойчивы и расщепляются при 450—500° в весьма небольшой степени. Напротив, молекулы ароматических углеводородов с боковыми парафиновыми цепочками крекируются легко. У таких соединений разрыв связи происходит главным образом в месте присоединения боковой цепи к бензольному кольцу (фиг. За). [c.19]

К любому атому, входящему в состав кольца, или к нескольким таким атомам, можно присоединить еще один атом углерода или целую цепочку атомов, которые называют обычно боковыми цепями. В самом простом из таких ароматических соединений к бензольному кольцу присоединен один атом,углерода [c.58]

Реакции присоединения к бензолу. Сильная склонность к реакциям присоединения, присущая ненасыщенным углеводородам жирного ряда, у бензола выражена не так резко. Однако это отличие носит скорее количественный характер, и присоединение различных атомов или атомных группировок к бензольному кольцу далеко не редкое явление. Максимальное количество присоединяющихся при подобных реакциях одновалентных атомных групп равно шести. [c.478]

Примером реакции присоединения к бензольному ядру является каталитическое гидрирование бензола до циклогексана, которое протекает очень гладко с такими катализаторами, как мелкораздробленный никель, платина или палладий. Для успешного хода восстановления, особенно при работе с платиновыми металлами, необходимо применять очень чистый бензол, без примеси тиофена [c.478]

Примером ароматического альдегида может служить бензальдегид. Его молекула сострит из альдегидной группы, присоединенной к бензольному кольцу. Бензальдегид имеет сильный миндальный запах и тоже применяется в парфюмерии. [c.125]

Ароматические углеводороды состоят из одного или нескольких бензольных колец, а также бензольных колец с присоединенными боковыми парафиновыми цепями. [c.13]

Пример более сложного фенола — урушиол, в составе которого есть две гидроксильных группы, присоединенные к бензольному кольцу, и еще боковая цепь из 15 атомов углерода. Кое-кто из вас, возможно, имел дело с урушиолом и в таком случае горько об этом сожалел, потому что урущиол — это ядовитое действующее начало ядовитого плюща. [c.109]

Реакция нитрования ароматических соединений изучалась широко, однако механизм ее не был полностью объяснен до недавней работы Инголда и сотрудников. Согласно старой теории присоединения — выделения азотная кислота присоединяется по двойной связи в бензольном кольце с последующим отделением воды [c.555]

Ненужный больше бензольный раствор масла выливают из делительной воронки и в нее переносят из колбы раствор мыла вместе с присоединенными к нему спирто-водными промывными вытяжками. [c.456]

Однако по такому пути гидрирование не идет, так как структура (III), сохраняющая одно ароматическое кольцо неизмененным, термодинамически всегда более устойчива, чем структуры (IV) и (V). Поэтому основным принципом при гидрировании ароматических конденсированных систем является последовательность насыщения бензольных колец водородом. До полного насыщения одного из бензольных колец присоединение водорода в другие не происходит. [c.365]

Но основе С-60 возможно получение различных органических соединений (продукты присоединения радикалов водорода, фосфора, галогенов, мегаллов и их окислов, одинарных и двойных бензольных колец и их производных, N02 алкильных радикалов) и полимеров [2]. [c.12]

Однако во многих других случаях происходит непосредственное замещение в ароматическом ядре и промежуточного образования продуктов присоединения не наблюдается. Вступлению нового заместителя в бензольное кольцо предшествует отщепление заместителя, имевшегося ранее. [c.480]

Химические свойства ароматических соединений. Реакции присоединения и окислеши. Реакции электрофильного замещения в ароматическом раду. Механизм электрофильного замещения. Влияние заместителей на ориентацию в бензольном кольце и реакционную способность. Цу клеофильное и свободно-радикальное замещение в ароматическом кольце. [c.190]

Сделав допущение, что молекула I закрепляется на поверхности Р1 за счет бензольного кольца (рис. 1), они рассмотрели два возможных способа расположения молекулы. На рис. 1а кольцо А удалено от поверхности катализатора, а атом Н при С-4а приближен к катализатору, В этом случае атом Н, атакующий С-4а снизу, приблизится к нему с той же стороны, что и Н при С-4а, т. е. обеспечит си -присоединение при гидрировании. Наоборот, на рис. 16 атом И при С-4а повернут вверх, а присоединение Н к С-4в происходит по-прежнему снизу поэтому должно произойти акти-прнсо- [c.11]

Количественные сведения о характере парафиновых боковых цепей, присоединенных к бензольному кольцу, могут быть получены из инфракрасных снектров по методу, описанному Хастингсом и др. [19]. Для вычисления количеств трех структурных групп в весовых процентах СНз-группы, связанной непосредственно с кольцом, СНд-группы, отделенной от кольца одной или несколькими метиленовыми группами, и самой СНз-группы в боковой парафиновой цепи, использовались интегральное поглощение в области от 7,1 до 7,5 /г и измеренные в точке поглощения при 3,42 и 3,38 ц. Совершенно ясно, что для гыполнения анализа такого тина ароматические фракции должны быть 01делены от парафино-нафтеновых. [c.333]

Be bita интересно отметить, что присоединение водорода по ароматическим связям в углеводородах с конденсированными кольцами (нафталин, хризен и т. д.) идет, по крайней мере в отношении одного из колец, легче, нежели в случае бензольного тюльца, и фенантрен и хризен сам И по себе выдерживают, не разлагаясь, очень высокую температ "ру. Однако картина osieipHieHHO меняется, как это устано влено Н. А. Орловым, когда действию высокой температуры [c.448]

Записывая структуры подобного типа, принято опускать в них атомы Н, присоединенные к циклическим атомам углерода каждая вершина шестиугольного кольца обозначает атом С с присоединенным к нему атомом Н.) В первой из указанных выше реакций серная кислота помогает протеканию реакции, превращая НЫОз в N0 , частицу, которая атакует бензольное кольцо. Кроме того, серная кислота играет роль поглотителя влаги, удаляя из реакционной системы образующуюся в качестве продукта воду. Соединения РеВгз и А1С1з во второй и третьей реакциях являются катализаторами. Чтобы уяснить их роль, необходимо познакомиться с механизмом реакции. Ароматические циклы особенно восприимчивы к атаке элек-трофильными группами, или льюисовыми кислотами, которые имеют большое сродство к электронным парам. В реакции бромирования бензола Вг, не является электрофильным агентом, в отсутствие катализатора РеВгз эта реакция не осуществляется даже за достаточно большое время. Однако молекула РеВгз способна присоединить еще один ион Вг , акцептируя его электронную пару, и поэтому она разрывает молекулу Вг2 на ионы Вг и Вг + [c.302]

В противоположность олефинам продукты окисления ароматических ядер, по-видимому, образуются путем присоединения к сопряженной системе, а не путем замещения. При 1,4-присоединении к бензольному ядру образуется хиноидная система, которую всегда находят среди первичных продуктов, и вполне возможно, что хорошие выходы малеинового ангидрида из бутадиена имеют такое же происхождение [16]. Иоффе и Волькенштейн [162] указывают, что окисление бензола на окислах-полупроводниках р-тнпа (как, например, СиО) приводит к полному сгоранию (СО, Oj), но с одновременным образованием следов фенола и дифенила, которые не были найдены при селективном окислении на окислах-полупроводниках п-типа (как, например, V2O5) в этом случае главными продуктами являются хинон и малеиновый ангидрид. Теоретические соображения заставляют думать, что в первом случае при диссоциативной адсорбции gHg образуются фенильные радикалы gHe, а во втором случае ассоциативная адсорбция приводит к образованию хиноидных бирадикалов [c.177]

Применимость общих положений теории радикальных реакций к процессам гидрогенизации можно иллюстрировать примером деструкции тетралина и бутилбензола под высдким давлением водорода. Во многих работах было показано что тетралин расщепляется по связи, примыкающей к бензольному кольцу. Это объясняли присоединением атомарного водорода, генерируемого в условиях высоких давлений реакцией молекулярного водорода с радикалами [c.117]

Здесь следует объяснить особенности ароматичности, проявляемые в бензоле а) плоский никл с выравненными связями С—С, промежуточными по длине между ординарной и двойной связями б) неха-рактерность реакций присоединения, несмотря на ненасыщенность углеводорода, т. е. известная химическая стабильность бензольного кольца в) анизотропия диамагнитной восприимчивости молекулы. [c.115]

Бензольные кольца гидрируются значительно труднее, чем непредельные алифатические соединения. Присоединение водорода к любой двойной связи экзотермично, гидрирование же бензола в 1,2-дигидробензол эндотермично. Х алее дигидробензол с сопряженными двойными связями гидрир уется легко и экзотермически [c.292]

Основной принцип При гидрировании конденсированных ароматических систем — последовательность насыщения бензольных колец водородом, причем по мере насыщения скорость реакции снижается. Например, если относительную скорость гидрирования антрацена в 9,10-дигидроаитрацен с насыщением у-углеродных атомов в среднем кольце принять равной единице, то присоединение следующего моля водорода идет сС скоростью 0,94, а скорость гидрирования последнего кольца составляет 0,01 (цифры после точки с запятой означают относительную скорость реакции) [c.293]

Алкилзаместители смещают спектр поглощения бензотиофена, на несколько нанометров в длинноволновую область. Величина этого смещения колеблется с изменением положения заместителя, но из-за недостатка материала трудно определить, есть ли разница в действии алкила на спектр, когда он присоединен к тиофеновому или бензольному кольцам. [c.184]

Существование стабильной замкнутой системы я-электронов определяет химические свойства ароматических углеводородов. Например, бензол обладает суммарным эффектом сопряжения, равным 150,72 кДж/моль это значительно увеличивает стабильность бензольного кольца к реакциям присоединения, так как энергетически выгодными становятся лишь те процессы, тепловой эффект которых превышает упомянутую вел1ичину. Сопряжение в шестичленном кольце бензола приводит к то му, что в нем выравнены длины связей (0,139 нм), что соответствует промежуточному значению между длинами простой (0,154 ям) и двой- [c.15]

Конденсированные ароматические соединения отличаются от бензольных углеводородов большей реакционной способностью и меньшей а,роматичностью. Это определяется тем, что в конденсированной системе невозможно такое равномерное распределение ароматических я-электрюнов по отношению к углеродным атомам,, как Б бензоле и его гомологах. К тому же, вступая в реакции присоединения, конденсированные ароматические углеводороды сохраняют бензольное ароматическое колыцо, а поэтому и значительную часть энергии сопряжения. [c.20]

Анализ УФ-спектров дает возможность классифицироваль соединения по их структуре, так как каждый тип соединенш поглощает в своей области спектра. Так, методами УФ-спект-роскопии трудно изучать алкапы и пафтеиы, поскольку их полосы поглощения лежат в области 150—200 им. В остальной части спектра эти вещества прозрачны. Наибольший интерес вызывает анализ ароматических углеводородов. Моноциклические ароматические углеводороды имеют ряд полос в области 250—290 нм. Боковые цепи, присоединенные к ароматическому ядру, могут вызывать батохромный или гинсохромный сдвиг. Часто вследствие малых сдвигов невозможно количественно установить содержание компонентов в смеси, и метод оказывается неэффективным. Однако смеси ароматических углеводородов с различным числом бензольных колец могут рассчитываться, так как изменение числа колец существенно сдвигает полосы. [c.56]

Фенилдиметилацетальдегид и дифенилэтилацетальдегид не вступают во взаимодействие с бисульфитом [197]. Не ясно, объясняется ли причина проявленной ими устойчивости замещением всех трех водородных атомов более тяжелыми группами или присутствием бензольного ядра. Хлораль [198] и бромаль [199] не реагируют с бисульфитом. Продукты присоединения, полученные из сахаров, например из -глюкозы и арабинозы, значительно менее устойчивы, чем бисульфитные соединения простых альдегидов [200]. [c.141]

Связанная с бензольным ядром карбоксильная группа влияет на ход реакций сульфирования по меньшей мере в трех направлениях 1) как и в случае других ориентирующих в л е га-положение групп, карбоксил несколько уменьшает реакционную способность соединения, 2) сульфирование облегчается заметной растворимостью [237] карбоновых кислот в сульфирующих агентах и 3) в первой стадии реакции может образоваться смешанный ангидрид или продукт присоединения. Если карбоксил отделен от бензольного ядра насыщенной боковой цепью, его направляющее в мета-положение влияние и замедляющее действие [237] утрачиваются. Однако из коричной кислоты до сих пор выделен в заметном количестве леета-изомер, и боковая цепь при этом не затрагивается. [c.38]

Как показал Ю. Г. Мамедалиев [16], алкилирование. толуола, этилбензола и изопропилбензола олефинами в нрисутствии алюмосиликатов нри высокой температуре сопровождается деалкилиро-ванием. А при температуре 400—450° С вообще затрудняется присоединение указанных гомологов бензола к олефину и наблюдается отщепление алкильных групп от исходного алкилбензола. Наиболее легко отщепляется от бензольного ядра изонронилшая группа, труднее этильная и еще труднее метильная группы. [c.67]

Присоединение и конденсация, вероятно, проходят за счет водорода фенольного гидроксила и водорода бензольного ядра с образованием сложной смеси фенольных и эфирных соединений, из которых были идентифицированы в относительно чистом состоянии только р-бромизопропилфениловый эфир и аллилфенол [59]. [c.194]

Большая трудность гидрирования бензольного кольца является доказательством повышенной стабильности его. Присоединение водорода к любой олефиновой связи экзотермично, гидрирование же бензола в 1,2-дигидробензол эндотермично. Далее дигидробензол с сопряженными двойными связями гидрируется легко и экзотермически [c.364]