Ментол восстановление

Какие вещества образуются при окислении и восстановлении ментола Напишите уравнения реакций. [c.125]

Ментон может быть получен также восстановлением пулегона или пиперитона, окислением или дегидрированием ментола либо гидрированием тимола в присутствии Р(1-катализаторов [63]. [c.72]

Какие соединения получаются при окислении и восстановлении ментола Написать уравнения реакций. [c.102]

При восстановлении ментол переходит в ментан, следовательно, в нем атомы углерода связаны так же, как и в ментане [c.562]

Таким образом, после гидрирования происходит процесс расшепления полученного рацемата через диастереомерные эфиры с (—)-ментолом. Асимметричность восстановления проявляется лишь в том, что эфир с т. пл. 127—135 °С образуется в количестве вдвое большем, чем второй диастерео-мерный эфир следовательно, действительный оптический выход в ходе этой реакции составляет около 33%. [c.151]

Г идрогенизация 1) кротонового альдегида в масляный альдегид и бутиловый спирт 2) изопулегола в ментол Никель, полученный осаждением водного раствора соли никеля карбонатом щелочного металла, отмывкой солей щелочного металла, сушкой, восстановлением осадка в металлический никель и последующим суспендированием его в не содержащем серы минеральном масле с температурой кипения выше 300° или в другой инертной жидкости можно также применять смешанные катализаторы, например никель и медь 915 [c.251]

Упражнение 30-17. В (—)-ментоне алкильные группы расположены в транс-положении восстановление кетогруппы (—)-ментона дает два продукта — (—)-ментол и (+)-неоментол. Реакции этих двух соединений существенно различаются. (+)-Неоментол дегидратируется в муравьиной кислоте, а также при действии пятихлористого фосфора, тогда как (—)-ментол при действии муравьиной кислоты дает формиат, а при действии пятихлористого фосфора — хлорид. В каком отнощении находятся ментол и неоментол и почему при действии муравьиной кислоты и пятихлористого фосфора они ведут себя различным образом Каким должно быть строение ментена, образующегося при дегидратации неоментола (Обратитесь к 1, разд. 4-4,А, 4-7 и 11-13.) [c.555]

Алициклические кетоны также подвергаются полному восстановлению. Так, ментов восстанавливается в ментол и ментан в спиртовом растворе серной кислоты. Электролиз хорошо идет на [c.218]

Пулегон встречается в эфирном масле мяты, эвкалипта, майорановом, (-)-пулегон в эфирных маслах не найден. Пулегон окисляется на воздухе, при восстановлении образует ментол, иногда с примесью пулегона, пара-мент-4(8)-ен-3-ола. [c.196]

Количественное определение изоментона — методом оксимирования. При анализе эфирных масел применяют метод, основанный на восстановлении ментона до ментола [9]. [c.278]

Восстановлению подвергается двойная связь в кольце углеродных атомов. Карбонильная группа остается неизменной. В том же направлении идет восстановление амальгамой натрия кетона моноциклических терпенов — карвона [53]. В случае пулегона [54] выход гидродимера незначителен, мономерный продукт присоединения двух атомов водорода к двойной связи — ментон восстанавливается по карбонильной группе с образованием ментола [c.71]

Жидкие продукты, отделяемые при вымораживании, состоят из смеси ацетофенона и метилфенилкарбинола. Для утилизации этой смеси были разработаны два метода восстановление ацетофенона в метилфенилкарбинол и окисление метилфенилкарбинола в ацетофенон. Восстановление ацетофенона в метилфенилкарбинол осуществлялось изопропиловым спиртом в присутствии изопропилата алюминия по реакции Меервейна— Понндорфа—Верлея. Изопропиловый спирт при этом окислялся в ацетон. Выход метилфенилкарбинола — 98% от теоретического. Окисление метилфенилкарбинола в ацетофенон производилось с помощью хромовой смеси по методу Бекмана, предложенному им для окисления ментола в ментон. [c.194]

Таким образом, после гидрирования происходит обычный процесс расщепления полученного рацемата через диастереомер-ный эфир с (—)-ментолом. Асимметричность восстановления проявляется лишь в том, что эфир (II) образуется в количестве вдвое большем, чем эфир (I), и, следовательно, действительная оптическая чистота составляет только около 33%. Это значительно ниже результатов, полученных в обсуждавшейся выше работе Вавона. [c.442]

Так же хорошо дегидрируются и алициклические спирты. Дегидрированию борнеола в камфору посвящена обширная литература, рекомендующая медные, никелевые и другие катализаторы или медно-никелевые сплавы. Борнеол над восстановленной медью при 320—340° превращается на 96% в камфору, что является очень удобным методом ее получения. Так же дегидрируются и другие терпеновые спирты над Си- или Ni u-катализатором ментол почти количественно превращается в ментон. В случае терпеновых спиртов с кратными связями из-за одновременно протекающих процессов дегидрогидрирования образуются предельные кетоны. [c.284]

Из насыщенных гидроксильных производных /г-ментана следует упомянуть карвоментол, который может быть получен путем восстановления карвона (стр. 828), а также ментол, важнейщий спирт, содержащийся в значительных количествах в мятном масле и получающийся из него [c.822]

Ментол из мятного масла вращает влево ([а]д —49,7°, без растворителя) и кипит при 215—216°. Он существует в нескольких кристаллических формах, из которых устойчива только одна, с т. пл. 42,5°. Синтетически ментол удалось получить, например, путем восстановления тимола с последующим разделением на антиподы в виде бруциновой соли мономентилового эфира фталевой кислоты. В связи с наличием в молекуле ментола трех асимметрических атомов углерода возможно существование восьми стереоизомерных соединений. Все они известны й- и /-ментол, а также й- и /-неоментол, т. пл. —22° й- и /-изоментол, т. пл. 83° и ( -неоизоментол, т. пл. —8°). У ментола и изоментола метильная и изопропильная группы находятся в гоанс-положении гидроксильная группа находится у ментола в цис-, а у неоментола — в транс-положении к метнльному остатку. В молекула изоментола и неоизоментола метильная и изопропильная группы занимают цыс-ноложение, причем СНз- и ОН-группы у изоментола находятся в транс-, а у неоизоментола — в ч с-положении. [c.822]

По хим. св-вам М.-типичный представитель кетонов При нагр, над Си при 300 °С превращ. в тимол. Под действием к-т и щелочей М. и изоментон изомеризуются друг в друга в равновесной смеси ок. 70% М. Оба изомера содержатся в эфирных маслах перечной мяты [до 30% ( —)-М ], гераниевом, буковом и др, откуда их выделяют ректификацией, собирая при этом фракцию с т. кип. 204-212 °С М может быть получен восстановлением пулегона или пиперитона окислением или дегидрированием ментола гидрированием [c.34]

Несмотря на большие усилия, направленные на поиск реагентов общего действия, позволяющих проводить действительно эффективное асимметрическое восстановление карбонильных соединений, успехи достигнуты только в ряде частных случаев. Среди гидридных восстановителей наиболее подробно изучено действие алкоксиалюмогидридов, полученных обработкой Ь1А1Н4 различными хиральными гидроксипроизводными. В качестве таких хиральных соединений используют производное /)-глюкофуранозы (69), терпеноидные спирты и диолы, например (—)-ментол (12) или (—)-(г)-пинандиол-2,3 (70), алкалоиды, например (—)-хинин, (—)-эфедрин или (—)-Ы-метилэфедрин (71), и другие аминоспирты и диолы, например (72) или (73), а также 2-оксазолин [c.56]

Восстановление природного кетона (—)-пиперитона (см. ниже) приводит к получению смеси (+)-мептона и (+)-изоментона. Каждый из этих кетонов может подвергаться каталитической изомеризации так, как указано ниже. При этом можно получить четыре оптически активных ментона. В результате гидрирования последних получаются восемь оптически деятельных ментолов, как видно из приведенной ниже схемы (Рид, 1936 г.) [c.832]

Например, катализируемое основаниями элиминирование наблюдается при восстановлении тозилового эфира L-ментола, когда наряду с тг-ментаном образуется небольшое количество га-ментена [2516]. При восстановлении тозилата L(-f )-эрыгро-3-фенилбута-нола-2 (И ) образуются в равных количествах (- -)-2-фенилбутан (IV) и с-2-фенилбутен-2 (V) [749] [c.246]

При использовании чистого LIAIH4 влияние температуры незначительно. При восстановлении L-ментона с помощью LiH — АШгз особенно ярко проявляется зависимость изомеризующего действия восстановителя от температуры, так как при —60° С образуется 64% )-неоментола и 36% L-ментола, в то время как при 4-20° С количество более стабильного L-ментола возрастает до 63%, а неоментола— уменьшается до 37%. Из D-изоментона, который относится к ряду г с-ментана, при 4-20° С можно получить смесь всех четырех изомеров ментола. Такая же частичная перегруппировка под влиянием АШгз происходит в этом случае рядом с центром асимметрии у четвертого атома углерода [1472, 1473, 1480]. Таким образом, утверждение, что центр асимметрии, находящийся рядом с восстанавливаемой карбонильной группой, не затрагивается в процессе реакции [2148], является верным только в отсутствии эпимеризующих реагентов. [c.425]

Обработка алюмогидридом лития более высокоплавкого левовращающего диастереомера привела после удаления (—)-ментола к образованию правовращающего продукта. Таким образом было показано, что путем фракционной кристаллизации из пентана было действительно достигнуто разделение диастереомеров и что восстановление метоксисиланов алюмогидридом лития, по крайней мере в некоторой степени, стереоспецифично. Наконец, наиболее важным был вывод о том, что стереоспецифичноезамещение у асимметрического атома кремния возможно [4, 5]. Значение последнего факта увеличивается благодаря тому, что до выполнения этого эксперимента не было известно стереоспецифичных реакций у асимметрического атома кремния. [c.46]

Как видно из табл. 1 (см. стр. 33), эпимерные спирты За- п 3 -холестанолы приводят к образованию кислот с одинаковым вращением, а эпимеры ментол и неоментол, а также щс- и транс-карвоментолы способствуют образованию 8-фенилмасляных кислот с противоположными конфигурациями. Это нарушение правила стерического контроля объясняется ем, что при гетерогенном катализе части молекул, удаленные от сферы реакции, оказывают гораздо большее влияние, чем при гомогенном катализе. Однако специальное исследование показало, что каталитическое восстановление эфиров р-фенилкоричных кислот с оптически-ак-тивными спиртами, принадлежащими к одному (А) или другомх (В) пространственному ряду [c.34]

Восстановлению амальгамой натрия подвергаются алициклн-ческие кетоны [88], кетоны мопоциклических терпенов. Так, пуле-гон восстанавливается с образованием мономерного продукта — ментона и далее—ментола выход димерного продукта незначителен [89] [c.538]

Ментон может быть получен восстановлением пулегона или пиперитойа. При каталитическом гидрировании ментона получается ментол [c.195]

Особым случаем асимметрических реакций является восстановление с помощью оптически активных алкоксиалюмогидридов лития, т. е. реагентов, полученных реакцией алюмогидрида лития с оптически активным спиртом, напри 1ер (—)-ментолом, по уравнению [c.183]

Поскольку здесь имеется три асимметрических атома, можно предвидеть существование восьми пространственных изомеров, образующих четыре пары рацематов. Впервые образование стереоизомерных ментиламинов наблюдал Валлах еще в 90-х годах прошлого столетия. Исходя из левовращающего ментона, Валлах двумя различными путями (переводом в оксим с последующим восстановлением или реакцией Лейкарта) получил два стереоизомерных ментиламнна—правовращающий и левовращающий. Основываясь на том, что первый из них при действии азотистой кислоты дает не только ментол, но и значительные количества продукта его дегидратации—ментена, Валлах сделал вывод о г ис-положении водорода при С-4 и аминогруппы в (- -)-ментиламине. Поэтому, по мнению Валлаха, в том же положении оказывается и гидроксил, становящийся на место аминогруппы, а затем происходит дегидратация по схеме г/с-отщепления . Это рассуждение Валлаха с современной точки зрения неудовлетворительно по ряду причин. Во-первых, в процессе замещения КН, на ОН надо считаться с возможностью вальденовского обращения (стр. 297). Во-вторых, двойная связь может образоваться не только по схеме цис-, но и по схеме тронс-отшеплення (ср. стр. 339). Не удивительно, что конфигураци[1, пргшггсанные Валлахом ментиламинам, оказались неправильными. [c.214]

Смотреть страницы где упоминается термин Ментол восстановление: [c.205] [c.1146] [c.125] [c.64] [c.239] [c.520] [c.140] [c.71] [c.476] [c.245] [c.107] [c.162] [c.56] [c.423] [c.32] [c.111] [c.111] [c.274] [c.279] [c.661] [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология