Экстракция комплексных соединений с органическими реагентами

Обычно при экстракции комплексного соединения реагент также переходит в слой органического растворителя и, имея собственное поглощение, не дает возможность с достаточной точностью выяснить поглощение комплексного соединения. В этом случае важно определить различие в зависимости коэффициентов распределения реагента и исследуемого соединения от значений pH (стр. 72). [c.27]

Перспективным является прием, позволяющий путем ре-экстракции перевести реагент из слоя органического растворителя в водный слой. Этот прием основан на различной зависимости коэффициента распределения комплексного соединения и реагента от величины pH раствора (рис. 26). Таким образо.м, мол<но сравнительно простым приемом получить определяемое соединение в чистом виде и освободиться от необходимости применять приемы работы и расчеты, используемые при работе с многокомпонентными системами. [c.72]

Экстракция комплексных соединений с органическими реагентами [c.247]

Определяют интервал pH максимальной экстракции соединения. Обычно при экстракции комплексного соединения реагент, имеющий собственное поглощение, также переходит в слой органического растворителя и мешает выявлению поглощения комплексного соединения. Поэтому определяют различие в зависимости коэффициентов распределения реагента и исследуемого соединения от pH (см. рис. 17). Для этого изучают зависимость А (или D) экстрактов от pH водной фазы, сравнивают зависимость А = f (рН), полученную для комплекса, с аналогичной кривой для реагента и выбирают значение pH, при котором наблюдается полная экстракция комплекса и минимальная реагента. [c.46]

На полноту образования комплексных соединений, растворимых в воде или органических растворителях (экстрагируемых соединений), влияет ряд факторов pH, избыток реагента, скорость образования соединения. Влияние pH может сказываться различно. Если в реакции в качестве лиганда участвуют анионы слабой органической кислоты, от величины pH раствора будет зависеть концентрация той формы лиганда, которая участвует в комплексообразовании. Малоустойчивые комплексные соединения при увеличении pH раствора разрушаются или меняют состав вследствие гидролиза иона комплексообразователя. От pH водной фазы зависит процент экстракции комплекса в органическую фазу. [c.43]

В последнее время все большее применение находит метод обменной экстракции с последующим определением элементов спектро([юто-метрическим методом. Ю. А. Золотовым [29] даны теоретические основы метода и приведен ряд примеров его практического применения. В качестве реагента обычно применяют раствор внутрикомплексного соединения какого-либо элемента в органическом растворителе. Определяемый элемент (М ) из водной фазы при перемешивании фаз переходит в органическую фазу, содержащую элемент (М. ), вытесняет этот элемент, образуя более устойчивое и лучше экстрагируемое комплексное соединение. Таким путем повышается избирательность [c.80]

Химический состав экстрагируемых веществ. Химический состав соединения, в форме которого экстрагируемый компонент извлекается из водной фазы в органическую, зависит от природы этого компонента, экстрагента, экстракционного реагента, pH среды, присутствующих в растворе веществ. При экстракции соединений металлов их часто извлекают из водной фазы в форме различных комплексных соединений. Определить однозначно состав и строение этих комплексов, как правило, бывает затруднительно. [c.250]

В этом случае экстракция происходит вследствие образования растворимых в органической фазе циклических комплексных соединений ионов металлов с некоторыми органическими реагентами, которые имеют не менее двух активных центров. Именно это и дает возможность образовать циклы за счет связи извлекаемого металла с обоими центрами. Чаще всего соединениями, образующими хелат-ные комплексы, являются органические кислоты. Следовательно, одна из активных групп должна иметь подвижный атом водорода, замещаемый при комплексообразовании ионом металла. Вторым активным центром являются атомы кислорода, азота, серы и некоторые другие, входящие в состав хелатообразования. Расположение этих двух активных центров имеет существенное значение при образовании цикла. [c.416]

Хелатные комплексы. Хелаты, образуемые ионами металлов с органическими реагентами, способными координироваться одновременно не менее чем двумя донорными атомами (обычно атомами О, N и 8), составляют одну из самых обширных групп комплексных соединений, применяемых в экстракционно-фотометрических методах анализа. Наиболее распространенные органические реагенты, применяемые для экстракции хелатов металлов, описаны в монографиях [11, 12, 13, 20, 70, 72]. [c.331]

В. М. Пешковой, П. К. Агасяна и др. знакомятся с методами фотометрии и спектрофотометрии, спектрального и атомно-абсорбционного анализа, люминесценции, полярографии и амперометрии, потенциометрии, кулонометрии, хроматографии, микрохимического анализа, разделения и концентрирования. По всем названным специальным курсам читаются лекции и проводятся практические занятия в лабораториях. Кроме того, читается еще несколько спецкурсов без практикума комплексные соединения в аналитической химии, органические аналитические реагенты, экстракция в аналитической химии, статистические методы исследования, кинетические методы анализа, рентгенофлуоресцентный анализ, применение электронного парамагнитного резонанса в аналитической химии. Всего на специальные курсы и соответствующие практикумы отводится 540 часов, кроме того, на преддипломную практику — 324 часа. Темпы дипломных работ, на подготовку которых отводится 10 семестр, обычно определяются научной тематикой кафедры. Примерно аналогично ведется преподавание в других университетах, например в Казанском (зав. кафедрой В. Ф. Торопова), Пермском (В. П. Живописцев) и др. [c.218]

Для обычно применяемой в анализе исходной концентрации реагентов — 25 мкМ скорость реакции образования дитизонатов очень велика. Скорость реакции зависит от органического растворителя и главным образом от pH водного раствора. При хорошем перемешивании фаз (энергичном встряхивании) для растворов с pH > 7 равновесие устанавливается в течение нескольких секунд. В присутствии анионов, способных связывать металл в комплексное соединение (винная и лимонная кислоты и др.), реакция образования дитизонатов замедляется, что приводит и к уменьшению скорости экстракции. В области рП < 4 скорость образования дитизонатов ионов металлов, способных еще к этой реак ции в этих условиях (А +, Нд2+, Рс1 +, АиЗ+, Си +, а также В1 +), очень различна. Равновесие для каждого данного иона устанавливается тем медленнее, чем меньше pH водного раствора. [c.62]

Реакции органических реагентов с неорганическими ионами в растворе могут давать продукты с различными свойствами например, они могут вызвать изменение цвета, люминесценции, растворимости, летучести. Продуктами реакции могут быть комплексные соединения, или новые органические вещества (образовавшиеся в результате окислительно-восстановительного либо каталитического действия неорганических ионов), или же иные формы самого реагента (рН-индикаторы). Помимо участия в этих типах реакций, органический реагент в растворе может адсорбироваться на осадке неорганического вещества, причем его адсорбция сопровождается изменением цвета реагента (адсорбционные индикаторы). Твердые органические реагенты, нерастворимые 6 данном растворителе, составляют специальный класс (ионообменные смолы, стационарные фазы в хроматографии и т. д.). Образование продуктов, которые не растворяются в данном растворителе (обычно воде), может быть использовано для гравиметрического определения, выделения или осадительного титрования того или иного иона. Если продукт реакции в воде менее растворим, чем в органическом растворителе,, не смешивающемся с водой, то такую реакцию можно использовать для экстракции растворителем любого из компонентов. [c.21]

Среди экстракционных методов наибольшее значение имеет экстрагирование никеля в виде диоксиматов. Применяются также методы экстрагирования групповыми реагентами (дитизон, диэтилдитиокарбаминат), а также методы, основанные на экстракции органическими растворителями комплексных соединений других металлов, причем никель остается в водной фазе. Последние методы рассматриваются в монографиях, посвященных другим элементам. [c.57]

Комплексные соединения с хелатообразующими органическими реагентами (внутрикомплексные соединения) экстрагируются по разным механизмам. Экстракция этих комплексов имеет в аналитической химии наибольшее практическое значение. Большинство хелатов малорастворимо в воде и растворимо в органических растворителях. При этом степень экстракции тем выше, чем устойчивее комплексное соединение. Происходящие процессы можно представить в виде следующих уравнений [c.40]

Когда комплексное соединение отличается малой прочностью, для сдвига равновесия в сторону более полного образования комплексного соединения применяют достаточный избыток реагента, а также используют органические растворители (спирт, ацетон) или (если это возможно) экстракцию органическим растворителем, не смешивающимся с водой (экстракционно-фотометрический метоц). При этом следует учитывать также поглощение реагента, перешедшего в органическую фазу. [c.481]

Для аналитической химии большой интерес представляет экстракция незаряженных внутрикомплексиых соединений в условиях образования мономерных частиц в органической фазе. Обычно в качестве лигандов применяют органические реагенты, обладающие кислотными функциями (Кцисс — 10 — 10 °), являющиеся чаще всего бидентатными. Примером определения элементов в виде внутри-комплексных соединений является определение никеля в ряде объектов а-диоксимами (стр. 186), кобальта нитрозо-нафтолами (стр. 160), цинка дитизоном (стр. 220), алюминия 8-оксихинолином и др. Для этого определяемый элемент в виде внутрикомплексного соединения переводят в органическую фазу с последующим фотометрированием экстракта. [c.80]

В основе экстракции лежит процесс избирательного извлечения одного или нескольких компонентов смеси жидких или твердых веществ с помощью органического растворителя, не смешивающегося с водой. Разделение осуществляется благодаря различной растворимости компонентов в водном растворе и в органическом растворителе. Например, если смесь карбоновых кислот и производных фенола, находящуюся в органическом растворителе, обработать разбавленным водным раствором гидрокарбоната натрия, то карбоновые кислоты почти полностью перейдут в водный раствор, а производные фенола останутся в органической фазе. Хорошо растворяются в органических жидкостях (спиртах, эфирах, хлороформе, сероуглероде и др.) многие неорганические соли (нитраты, хлориды, роданиды) комплексные соединения, образованные органическими реагентами (комплексонаты, дитизонаты, оксихи-нолинаты, дитиокарбаминаты и др.) гетерополисоединения фосфора, молибдена, вольфрама, кремния, ванадия и др. неорганические комплексные соединения и т. д. Поэтому часто вначале проводят обработку смеси экстрагируемых компонентов подходящим реагентом, чтобы перевести их в нужную химическую форму. [c.104]

Экстракция относится к наиболее эффективным методам разделения веществ. Экстракщюнные методы используют при извлечении различных компонентов из растительного и минерального сырья, для выделения газов из металлов и сплавов при высоких температурах, для отделения одних компонентов раствора от других и т. д. Описаны случаи экстракции расплавами солей или металлов из расплавов. Экстракционные методы на практике использовались издавна. Так, еще несколько столетий назад некоторые препараты, парфюмерные вещества, красители готовили по методикам, в которых применялась экстракция. В 1825 г. была описана экстракция брома бензолом, в 1842 г. — экстракция урана из растворов азотной кислоты, в 1867 г. — предложено использование различий в экстрагируемости кобальта, железа, платиновых металлов из тиоцианатных растворов для их разделения. В 1892 г. описана экстракция хлорида железа(1П), в 1924 г. — хлорида галлия(1П). В 20-е годы показана возможность использования органических хелатообразующих реагентов (в частности, дитизона) для экстракционного извлечения металлов в виде комплексных соединений. [c.240]

Железо экстрагируется диэтиловым )фиром в виде комплексного соединения Н [РеСЦ] и отделяется таким способом от никеля и некоторых других элементов. Существуют методы разделения элементов экстракцией дитизонатов, купферонатов, гидроксихино-линатов, диэтилдитиокарбаминатов металлов, т, е. комплексных соединений металлов с различными органическими реагентами. Экстракцию используют и как метод концентрирования небольшие количества [c.23]

В пастояш ее время наибольшее распространение получили экстракционные методы, основанные па извлечении рения в виде анионов (перренат-, гексахлороренат- или оксопентахлороренат-понов). Лишь в небольшом числе изученных соединений рений входит в состав катионной части, а противоионодг является галоге-нид-ион (соединения с диоксимами). По-видимому, в использовании экстракции ассоциатов комплексных ионов реиия с органическими реагентами и органическими противоионами имеются еще большие возможности. В случае экстракционного извлечения по данному механизму значение коэффициента распределения зависит от констант равновесия (ассоциации в водной среде, распределения) и соответствующих коэффициентов активности [139, 2GG, 320, 434, 5611. [c.196]

Реагент образует со скандием комплексное соединение состава 2 1 зеленого цвета, экстрагируемое из растворов с pH 4,5—5,5 в органические кислородсодержащие растворители, например в этилацетат. Кривые светопоглощения ДОТРИХАФ и его комплекса со скандием приведены на рис. 24. С данным реагентом содержание скандия определяют в технических образцах на основе циркония, титана, алюминия. Основные компоненты образцов предварительно удаляют купфероновой или трибутилфосфат-ной экстракцией. В настоящее время ДОТРИХАФ является единственным реагентом, позволяющим отличить скандий от других элементов по образованию комплексного соединения характерного зеленого цвета. [c.208]

Полнота извлечения комплексного соединения галлия с красителем IV толуолом сильно зависит от избытка реагента и от кислотности среды. Максимальная окраска толуольного экстракта наблюдается при экстракции из растворов НС1 и 50-кратном молярном избытке реагента. При однократной экстракции равным объемом толуола галлий извлекается на 90% (коэффициент распределения равен 9). Замена толуола смесью толуола и бутилацетата (4 1) или толуола и эфира (3 1) не улучшает экстракцию. Для полного извлечения галлия толуолом в виде окрашенного соединения с красителем IV необходима двукратная экстракция. Однако для спектрофотометрическогс определения можно проводить однократную экстракцию, если строго выдерживать объемы органической и водной фаз, время экстракции и строить калибровочную кривую в аналогичных условиях. [c.131]

Ионы пятивалентного и шестивалентного молибдена образуют в водных растворах окрашенные соединения с многими органическими реагентами, содержащими сульф-гидрильпую группу или две гидроксильные группы в определенном положении [1]. Часто эти соединения в воде находятся в виде анионов и не экстрагируются органическими растворителями. В таких случаях экстракцию можно обеспечить введением в раствор соли крупного гидрофобного органического катиона, образующего с комплексным анионом экстрагируемый ионный ассоциат. В качестве таких солей В. И. Кузнецов и С. Б. Саввин [2, 3] предлагают использовать доступные хлориды дифенилгуани-диния (/) и бензилтиурония (//) [c.81]

В ультрафиолетовой области спектра сильно поглощают сами реагенты — а-бепзплдиок СИМ и р-нитрозо-а-нафтол, которые экстрагируются хлороформом вместе с комплексными соединениями никеля и кобальта. В литературе [1, 2] имеются указания па возможность реэкстракцип этих реагентов щелочами из хлороформного раствора. Нами были детально изучены условия экстракции и реэкстракции реагентов. Результаты представлены на рисунке. Двойная реэкстракция реагентов щелочью приводит к почти полному устранению их влияния на определение металлов в ультрафиолетовой области соединения никеля с а-бепзплдиок-симом и кобальта с Р-нитрозо-а-нафтол ом щелочью не реэкстра-гируются. Для устранения влияния на поглощение ничтожной доли реагента, остающегося в фазе органического растворителя, работа всегда проводилась с использованием нулевого раствора, содержащего все реагенты и прошедшего те же операции, что и исследуемые растворы, но не содержащие никеля п кобальта. [c.299]

Применение экстракции для отделения элементов от мешающих определению хорошо сочетается с физико-химическими (фото-колориметрическим, полярографическим и другими) методами определения отделенного элемента в экстракте. В некоторых случаях такие определения могут быть проведены непосредственно в самом растворе после экстракции. Так, например, индий после экстракции его бензолом из раствора, содержащего родамин, может быть определен в бензольном растворе по величине экстинкции при 530 ммк. Тантал, извлеченный циклогексаноном из сернокислого раствора, предложено определять спектральным путем из остатка после испарения циклогексанона. Нередко для дальнейшего определения применяют реэкстрагирование выделенного вещества из органической фазы. В большинстве случаев это осуществляется взбалтыванием органической фазы с кислым раствором или раствором реагентов, разрушающих комплексное соединение, в виде которого данный элемент выделен в органическую фазу. После реэкстрагирования элемент в водном растворе может быть определен полярографически или другим физикохимическим методом. [c.527]

Выделение определяемого элемента экстракцией несмешивающимся с водой органическим растворителем производят обычно после перевода в соответствующее комплексное соединение. После промывки экстракта подходящей промывной жидкостью для отделения от соэкстрагирован-ных элементов производят реэкстракцию и конечное определение. Для определения иногда удается использовать тот же реагент, что и для выделения. Так, например, выделение и конечное определение меди в индии, галлии и сурьме производят при помощи дитизона [8]. При определении никеля в галлии для тех же целей применяют диметилглиок-сим [9]. Чаще реагенты, применяемые для выделения и конечного Определения, различны. Так, например, при определении олова в индии и галлии удобно проводить предварительное его экстракционное выде- [c.130]

За последние годы особое значение приобрели новые методы разделения РЗЭ — ионный обмен и экстракция (см. ниже), в связи с чем возрос интерес к растворимым комплексным соединениям РЗЭ. Некоторые из этих соединений образуются при действии избытка осадителя на соответствующий осадок — например комплексные оксалаты, тартраты, цитраты. Состав комплексного соединения и его устойчивость зависят от соотношения реагентов и от pH раствора. Исследованию комплексных органических соединений РЗЭ посвящена обширная литература, появившаяся за последние несколько лет. Следует отметить, что в Советском Союзе этими вопросами много занимались Д. И. Рябчиков и Е. А. Терентьева [715—717]. Наибольшее значение приобрели в настоящее время цитраты, оксинаты и ком-плексонаты РЗЭ. [c.275]

ТСХ). В некоторых применениях хроматографии в неорганическом анализе успешно нспользуют полярную подвижную фазу, в качестве которой может служить анализируемый водный раствор или водный элюент. В этом случае менее полярная жидкость, являющаяся неподвижной фазой, удерживается а неполярном (гидрофобном) носителе. Такой процесс типичен для хроматографии с обращенной фазой (известной также под названием экстракционной хроматографии). В распределительной хроматографии органический реагент может использоваться двумя различными способами либо для превращения разделяемых ионов в комплексные соединения, которые затем распределяются между двумя фазами, либо для обнаружения или определения in situ, т. е. непосредственно на бумажной или тонкослойной хроматограмме. Выбор реагента для inepBOiro из этих случаев опирается на соображения, изложенные в разделе, посвященном экстракции, а для второго случая он основывается яа тех же принципах, которые используются при проведении цветной или флуоресцентной пробы и (или) определения. [c.235]

Экстракционная химия — это прежде всего химия растворов координационных соединений. Современные же теория растворов и химия координационных соединений представляют собой обширные и интенсивно развивающиеся области физической и неорганической химии. При решении теоретических вопросов экстракции химику приходится, таким образом, изучать ряд связанных между собой проблем. Он должен знать первоначальную форму существования элемента в водном растворе, все стадии взаимодействия элемента с реагентом и растворителем, состояние реагента и комплексного соединения в водной и органической фазах. В растворах почти всегда существуют сложные равновесия, которые необходимо принимать во внимание в расчетах и при практическом использовании метода экстракции. Кроме того, нужно учитывать влияние сложного фона электролитов и изменение квазиструктуры воды и органических растворителей. [c.3]

В связи с этим следует отметить, что состав экстрагирующихся внутрикомплексных соединений нередко зависит от природы растворителя. При использовании активных растворителей иногда экстрагируются соединения нормального состава МАп, при использовании неактивных растворителей — комплексы с лишними молекулами реагента. При экстракции хлороформом комплексных соединений урана (VI) с р-изонропилтрополоном в органической фазе, по данным Дирсена, преобладает комплекс и02Аг(НА), однако в метилизобутилкетоне экстрагируемый комплекс как будто бы не содержит избыточной молекулы НА [321]. Таллий (I) с 2-меркаптобензтиазолом экстрагируется хлороформом в виде комплекса TIA (НА), а метилизобутилкетоном в виде Т1А [322]. В свете изложенных иредставлений эти факты вполне понятны. [c.106]

В последнее время появилось много работ, посвященных экстракционной химии ванадия и урана. Так, в работе [5] показана возможность полного отделения шестивалентного урана (в виде соединения, образующегося при действии а-нитрозо-р-нафтола) от трехкратного количества ванадия. От больших количеств ванадия отделение урана проходит неудовлетворительно. Представляют интерес работы по экстракции урана (VI) из щелочных растворов в виде соли, образованной комплексным анионом [и02(С.,НбО )з] и четвертичным аммониевым катионом [6], или катионом тетрафенилар-сония [7]. Авторы отмечают, что при pH = 12 ванадий (V) находится в виде ортованадата и не экстрагируется [6]. При иных способах работы может экстрагироваться и ванадий. Последний экстрагируется в виде соли полианиона (НзУбО, ) при использовании ацетата три-н-бутил-аммония [8]. В ряде работ описана возможность экстракционного извлечения ванадия с применением ацетилацето-на [9], оксихинолина [10] и других органических реагентов. [c.227]

Экстракция внутрикомплексных солей основана на образовании циклических комплексных соединений ионов металлов с органическими реагентами за счет обычной химической и координационной связей (обычные химические связи — это связи, образовавщиеся согласно окислительному числу данного элемента координационными называются связи, образование которых не определяется окислительным числом). Напоимер, двухвалентные металлы с таутомерной ецольной формой р-дикетовов [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология