Ванадий перекисные соединения

Перекисные соединения ванадия [c.257]

Ванадий, как и титан, определяют в виде перекисного соединения в кислой среде (15—20% серной кислоты). Титан маскируют фтористоводородной кислотой. [c.246]

А. Е. Клыгиным, В. К. Федоровой и Н, А. Никольской (1953 г.) было показано, что если проводить колориметрическое определение урана в карбонатно-щелочных растворах, то количество перекиси водорода, которое следует вводить в раствор для получения окрашенного соединения, можно резко понизить. Уменьшение концентрации перекиси водорода способствует тому, что молибден и ванадий не дают окрашенных соединений с перекисью, так как их перекисные соединения в щелочной среде сильно диссоциированы. [c.116]

Исследование влияния катионов показало, что наибольшие помехи при определении в щелочном растворе встречаются со стороны хрома, марганца, ванадия, железа. Спектр поглощения перекисного соединения хрома перекрывает спектр соединения урана, поэтому хром должен быть удален любым удобным способом. Мешающее влияние марганца сложно и вызывается совокупностью причин адсорбцией урана коллоидальной перекисью марганца и каталитическим разложением перекиси. [c.115]

Опыт 9. Перекисные соединения ванадия [c.281]

Полярографическое определение молибдена затрудняется тем, что молибден находится в растворе всегда в форме кислородсодержащего аниона, условия восстановления которого на капельном ртутном или платиновом микроэлектроде достаточно сложны. Для получения отчетливых полярографических волн приходится либо применять сильнокислые растворы [210], либо пользоваться комплексообразователями или добавлять некоторые анионы, например нитрат-ион или перхлорат-ион, вызывающие, по утверждению авторов [211], каталитические волны восстановления молибдена. В частности, интересна работа И. М. Кольтгофа [212], устанавливающая образование перекисных соединений молибдена (а также вольфрама и ванадия) в присутствии перекиси водорода и позволяющая использовать ток, образующийся в результате восстановления этих соединений на ртутном капельном электроде, для определения минимальных количеств молибдена (и ванадия) в присутствии солей фосфорной кислоты. [c.91]

Таблица 11 СОСТАВ и ЦВЕТ ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ВАНАДИЯ

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

Кислотность раствора должна быть в пределах от 0,5 до 6 н. При более высокой кислотности комплекс разрушается, а при более низкой образуется слабо окрашенное перекисное соединение ванадия. [c.235]

Препятствующие анализу вещества. Железо, цирконий, алюминий, торий и другие элементы, образующие устойчивые комплексы с фторидом, мешают определению. Ванадий, молибден и церий мешают вследствие образования окрашенных перекисных соединений с перекисью водорода. Фосфаты, оксалаты, тартраты и другие комплексообразователи, связывающие титан, также мешают определению. Большие количества солей щелочных металлов частично разрушают перекисное соединение титана. [c.241]

Колориметрический метод, основанный на окислении перекисью водорода в кислом растворе, дает менее удовлетворительные результаты при определении ванадия, чем при определении титана, так как возникающую окраску (от красновато-желтой до коричневой, в зависимости от содержания ванадия) трудно сравнивать с эталоном. Эта реакция используется главным образом для качественного обнаружения ванадия, хотя ее можно с успехом применять и для количественного определения ванадия в растворах, содержащих 15—20% серной кислоты, не более 0,1 мг мл ванадия и свободных от элементов, образующих в этих условиях окрашенные соединения. Ванадий при этом должен содержаться в растворе в пятивалентном состоянии, так как при низшей его валентности окраска развивается очень медленно. Интенсивность окраски увеличивается в присутствии сильных кислот и не разрушается фтористоводородной кислотой. Это дает возможность определять ванадий в присутствии титана, перекисное соединение которого обесцвечивается при введении в раствор фторида (стр. 599). Окраску, присущую солям железа (П1), можно уничтожить добавлением фосфорной или фтористоводородной кислоты. При действии перекиси водорода молибден также образует окрашенные соединения, и поэтому он должен быть предварительно отделен. [c.472]

Представляется наиболее целесообразной реализация технологической схемы,позволяющей совместить процесс удаления серы в ходе коксования с процессом карбонизации углеводородного садья, которая, на наш взгляд, имеет определенные преимущества перед рассмотренными выше вариантами получения малосарнистого кокса из сернистого сырья. Суть разработанной схемы сводится к следующему Г16 J. На первой стадии процесса сернистый гудрон окисляется перекисными соединениями в присутствии катализатора. Окисленный гудрон затем подвергают деасфальтизации легким бензином, а деасфальтизат - посладующему коксованию. Кокс.полученный в результате такого оформлнния процесса, содержит 1,1-1, серы и 0,012-0,014 ванадия, удовлетворяет требованиям ГОСТа 22898-78 на малосернистые коксы. [c.27]

Определению урана не мешают любые количества молибдена и вольфрама и до 1 Л1г ванадия в навеске. Присутствие больших количеств ванадия дает некоторую положительную ошибку. Определению не мешает присутствие хрома, меди и марганца в количествах до 10 мг в навеске. При анализе продуктов с ббльши.м содержанием меди она в значительных количествах переходит в содовый раствор и вызывает быстрое обесцвечивание окраски перекисного соединения урана вследствие каталитического разложения перекиси водорода. [c.118]

Помимо солей железа, подобногоже рода катализаторами при электрохимическом восстановлении перекиси водорода являются перекисные соединения молибдена, вольфрама, ванадия [90]. [c.22]

Для ванадия характерно также образование непрочных перекисных соединений, включающих группировки —О—О—. Они легко образуются при действии перекиси водорода на V2O5 или ее соли. Все перекисные ионы ванадия окрашены V0 — сине-фиолетовый, V0 — желтый, VO — красный. Образование того или иного из этих ионов определяется pH среды. Перекисные соединения Nb и Та бесцветны или слабо окрашены и значительно более устойчивы, чем соединения ванадия. [c.543]

Перекись водорода образует окрашенные комплексы с некоторыми переходными элементами, преимущественно с высоковалент-ны ми. Для фотометрического анализа наиболее важны желтые соединения перекиси водорода с титаном, ванадием, ниобием и ураном. Описаны также методы определения тантала и вольфрама по поглощению в ультрафиолете их комплексов с перекисью водорода. Иютенсивяо окрашенное перекисное соединение — надхромовая кислота неудобна для фотометрического анализа из-за своей неустойчивости. Комплексы молибдена и церия с перекисью окрашены слабее и для этих элементов известно немало других реактивов, тем не менее реакции их с перекисью водорода нередко избирательны, поэтому они применяются в фотометрическом анализе. Известны также неокрашенные соединения ряда металлов [12] с перекисью водорода. [c.251]

Основными условиями применения в фотометрическом анализе комплексов титана, ванадия, ниобия и тантала с перекисью водорода является силь номи слая среда и достаточный избыток перекиси водорода. Хлориды и сульфаты мало влияют на оптические свойства этих комплексов, хотя по ряду данных они присоединяются к окрашенным комплексам Ме—Н2О2, образуя смешанные комплексы, иногда анионного типа. С другой стороны, комплексы титана и ванадия с Н2О2 вследствие своей невысокой прочности сравнительно легко подвергаются действию различных анионов, связывающих центральный ион. Например, щавелевая кислота резко ослабляет окраску или совсем обесцвечивает раствор перекисноводородного комплекса титана. При этом образуется смешанный комплекс, причем полоса поглощения постепенно сдвигается в ультрафиолетовую область спектра. Известно, что титан образует с фтором более прочный комплекс по сравнению с ванадием. Поэтому в смеси перекисных соединений этих элементов, при действии умеренных количеств фторидо В, можно обесцветить комплексное соединение титана, тогда как окрашенное соединение ванадия не разрушается. Это является основанием одного из методов колориметрического определения ванадия и титана при совместном присутствии. [c.254]

При действии перекиси водорода на неподкисленные растворы метаванадатов образуются перекисные соединения ванадия желтого цвета, которые можно отнести к солям не выделенной в свободном состоянии надкислоты Н4У20]о. Так, ванадат аммония дает перекисное соединение состава (ЫН4)2 Н2У20ю. [c.111]

В настоящее время, однако, появляются другие точки зрения на условия образования и состав перекисных соединений. Так, Фр. Шово, изучая перекисные соединения методами криоскопии в растворе сульфата натрия и спектрофотометрическим методом, приходит к заключению, что в зависимости от концентрации перекиси водорода и ионов 0Н могут быть получены перекисные соединения различного состава, соответствующие исходным формам ионов ванадия, существующим в растворе при данном pH. В табл. И даны составы перекисных соединений по Шово. [c.112]

Перекись водорода может образовать комплексное перекисное соединение с металлическим ионом. Возникающая окраска может быть использована для идентификации или для колориметрического количественного анализа. В качестве примеров можно привести образование пероксосоединений ванадия, титана, молибдена и церия или образование окрашенного соединения из хромата в прис ггствии перекиси водорода и эфира [84]. [c.497]

Элементы группы V,a относятся к перекиси водорода аналогично титану и цирконию. Действием перекиси водорода на растворы ванадата в кислой или щелочной среде можно получить ряд пероксованадатов с окраской от желтой до красной. Сама пероксованадиевая кислота не выделена большинство перекисных соединений ванадия легко разлагается. При приливании перекиси водорода к раствору такой ванадиловой соли, как (V0) (804)3 (образующейся при растворении пятиокиси ванадия в умеренно концентрированной серной кислоте, например 15 — 20%-ной), раствор окрашивается в темный красно-коричневый цвет в результате образования пероксована- [c.547]

Весьма достойно примечания, что Щилов (1893), взяв 3 /о раствор Н О , прибавив к нему соды, извлек из смеси перекись водорода взбалтыванием с вфиром, а потом, испаряя эфир, получил 50% раствор Н ОЗ, совершенно свободный от других кислот, но он показывал явно кислую реакдию на лакмус. При этом нельзя не обратить прежде всего внимания на то, что перекиси металлов отвечают Н О , как соли кислоте, напр., Na O , ВаО и т. п. Затем следует указать на то, что О аналогичен S (гл. 15 и 20), а сера дает H-S,..., H- SO и H SO . Сернистая же кислота Н ЗОЗ непрочна, как гидрат, и дает воду и ангидрид SO . Если подставить вместо серы кислород, то из №503 и S02 получатся НЮО и ОО . Последний есть озон, а К О отвечает №0 как кислоте (перекись калия). Между же Н О и УРО могут существовать промежуточные соединения, из которых первое место и будет занимать Н О , и в ней, по, соответствию с соединениями серы, можно ждать кислотных свойств. Сверх того укажем на то, что для серы известны, кроме №5 (он есть слабая кислота), еще №5 , №5 ,..., H S . Таким образом, у Н-О с разных сторон имеются пункты сходства с кислотными соединениями что же касается до качественного сходства (по реакциям), то не только Na-O , ВаО и т. п. сходны с нею, но также и надсерная кислота №5-08, которой отвечает ангидрид 5-0 , и аналоги перекиси водорода, которые описываются в дальнейшем изложении. Теперь же заметим по отношению к обширному ныне разряду перекисных соединений а) что они подучаются или в таких условиях, в которых происходит перекись водорода (напр., при электролизе на аноде), или при посредстве ее чрез ее двойное разложение или присоединение Ь) что элементы, подобные 5, С и др., дающие кис. оты, способны образовать перекисные формы или надкислоты, образующие с основаниями свои соли, напр., надсерная кислота с) что металлы, подобные молибдену, ванадию и т. п., дающие высшие кислотные окислы КЮ", способны обыкновенно давать и надкислоты, отвечающие высшим окислам -j- кислород d) что металлы, дающие только основания КЮ , способны часто давать и свои перекиси, содержащие еще более кислорода, напр., натрий, барий и т. п., но эти перекиси, способные соединяться с другими перекисями и надкислотами, повидимому лишены способности давать соли с обычными кислотами, и е) все подобные перекисные соедине- [c.469]

При колориметрическом анализе довольно часто бывает, что реактив К, прибавляемый для переведения определяемого иона X в окрашенное соединение ХК, реагирует аналогичным образом с посторонним элементом М. Так, при окислении марганца до перманганата окисляется также хром и окраска хромата мешает точному колориметрическому определению марганца. При определении титана при помощи перекиси водорода в присутствии ванадия образуется также желтое перекисное соединение последнего. При определении алюминия посредством ализарина в присутствии железа образуется также ализарат железа и т. д. [c.154]

С фтором более прочный комплекс по сравнению с ванадием. Поэтому в смеси перекисных соединений этих элементов, при действии умеренных количеств фторидов, можно обесцветить комплексное соединенме титана, тогда как окрашенное соединение ванадия не разрушается. Эта особенность является основанием одного из методов колориметрического определения ванадия и титана при их совместном присутствии. [c.228]

Для определения ванадия в присутствии титана часто применяется метод, основанный на обесцвечивании перекисного соединения титана посредством ионов фтора, причем комплекс ванадия к действию ионов фтора остается устойчивым. В этом случае приходится применять содержащие ионы фтора кислые растворы, разъедающие стекло. Поэтому при применении такого метода не следует пользоваться приборами с ценными кюветами, лучше исего прибегнуть к методу стандартных серий или к колориметрическому титрованию. [c.235]

Для определения сравнительно больших количеств ванадия применяются главным образом титриметрические методы, основанные на реакциях окисления — восстановления. Гравиметрические методы используются сравнительно редко. Небольшие количества ванадия определяют фотометрическими методами (в виде перекисных соединений или фосфорванадийвольфрамата). Полярографические методы не имеют большого практического значения. В сплавах ванадий часто определяют спектральным методом. [c.175]

Катализаторами реакции полимеризации являются соединения с восстановительными свойствами, образующие с перекисными соединениями окислительно-восстановительную систему инициирования. При использовании перекисей кетонов как инициаторов наиболее часто применяются нафтенаты и октоаты кобальта (кобальтовая соль 2-этилгексакарбоновой кислоты). Нафтенат ванадия более активен, чем нафтенат кобальта, а менее активными ускорителями являются нафтенаты марганца, кальция, никеля и хрома. Ускорители вводят в смолу обычно в виде растворов в стироле или в различных разбавителях. [c.128]

Перекись водорода. Нри взаимодействии ванадатов с Н-зОа в кислой среде образуется перекисное соединение от желтого до красно-бурого цвета. О составе этого соединения нет единого М11еиия одни авторы считают его над-ванадиевой кислотой НУ04, другие - -пероксидным сульфатом ванадия 1У(0 ) -2(804) , третьи представляют в виде [У0(Н20 2)] и др. Существуют многочисленные модификации спектрофотометрического определения ванадия при помощи НЮз. Влияние Т и Ре устраняют добавлением ионов Р" и РО ", соответственно. [c.466]