Ванадий, определение спектрофотометрическое

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

Спектральные методы. Данные методы определения ванадия широко применяют в качестве экспрессных и маркировочных методов. Спектрофотометрическим методом определяют ванадий при содержании его в сплавах до 2—3%. [c.339]

В экстракционно-спектрофотометрическом анализе возможно одновременно определять в экстракте несколько элементов, если спектры поглощения комплексов не перекрываются. При накладывании полос поглощения используют аддитивность оптической плотности и определение проводят расчетным методом по значениям оптических плотностей, измеренных при различных длинах волн. При одновременном наложении трех и более полос поглощения расчеты усложняются. Мотодзима и Хасита-ни экстрагировали оксихинолинаты железа и алюминия хлороформом при pH 5,2—5,5 и фотометрировали экстракт при 470 и 390 нм, определяя соответственно железо и алюминий. Чувствительность определения в пересчете на водный раствор составила около 10" %. Аналогичный метод применен при определении алюминия и железа в карбиде кремния . Зелада экстрагировал дитизонаты меди и цинка четыреххлористым углеродом и измерял светоноглощение при 520 и 650 нм. Амано , определяя молибден и ванадий в сталях, экстрагировал эти микропримеси в виде ксантогенатов хлороформом при pH 5,4 и фотометрировал затем экстракт при 510 нм (Мо) и 375 нм [c.199]

Спектрофотометрическое определение молибдена, вольфрама и ванадия в почвах и в растениях. I. Определение в почве [1714]. [c.223]

Применялся метод Жоба [47], но результаты оказались еще менее надежны, чем для моноядерных систем (см. гл. 3, разд. 2, Б). Спектрофотометрию (гл. 13) иногда можно успешно использовать для простых систем, в которых образуется только одна известная полиядерная форма [22, 69, 100]. Однако иногда можно провести более детальную обработку, например когда нельзя определить коэффициент экстинкции полиядерной формы [32, 67 или предположить, что при данной длине волны поглощает только одна форма [68]. Тан [97] описал метод определения ряда параметров в уравнении (17-171) путем последовательных экстраполяций. Ценность этого метода сомнительна, поскольку было доказано, что спектрофотометрическими измерениями невозможно определить независимо степень конденсации продуктов гидролиза ванадия (V) [20, 70], висмута [95] и циркония [101]. Однако часто возможно исключить влияние полиядерных форм и изучать моноядерные комплексы лишь методами экстраполяции [28, 92, 97]. Иногда можно использовать инфракрасную спектроскопию для изучения систем, которые содержат несколько полиядерных молекулярных комплексов [2а]. [c.460]

Для предотвращения потерь никеля и ванадия перед озолением в пробу вводят бензолсульфокислоту. Значительно сокращаются потери железа, никеля и ванадия при окислении масла хлорной кислотой [51]. Для спектрофотометрического определения малых количеств никеля и ванадия в масле озоление ведут в присутствии элементарной серы. При этом образуются сульфиды. Сравнение с результатами прямого озоления показало, что после введения 10% серы (от массы пробы) потери ванадия и никеля снижаются на 20— 50% [51]. [c.16]

На основании свойства гематоксилина приобретать ярко-розовую окраску в присутствии ванадия в 6—7 н. растворе орто-фосфорной кислоты предложен способ нахождения концентрации ванадия (0,15-10 —1 10- %) в образцах весом 10 г. Продолжительность анализа 10—12 ч [75]. Разработан спектрофотометрический метод определения ванадия с 4-(2-пиридила-зо)-резорцином [76, 77]. Для вскрытия образцов применялась кислородная бомба. Метод использовался для определения ванадия, содержащегося в нефтяных фракциях в количестве 1—5-10- % с погрешностью 4-10 5% [76]. Авторы работы, [78] при спектрофотометрическом определении ванадия в нефтепродуктах применяли танин и тиогликолевую кислоту. Показано, что присутствие кальция, свинца, молибдена, калия, натрия и железа не мешает анализу на ванадий. [c.41]

Предложено спектрофотометрическое определение титана с помощью роданидов в присутствии ванадия и ниобия е водно-ацетоновой среде [130]. Интенсивно окрашенный комплекс ( м = 7800) имеет максимум светопоглощения при 417 ммк. Окраска его подчиняется закону Бера. [c.61]

Прежде всего нужно было выбрать оптимальные условия растворения проб для спектрофотометрического метода анализа. В табл, 7.19 приведены результаты определения ванадия в четырех пробах при трех различных [c.237]

В табл. 7.22 приведены результаты определения ванадия в четырех пробах золы, выполненные спектрографическим и спектрофотометрическим методами. Применение / -критерия здесь также указывает на неоднородность дисперсий, поэтому было применено логарифмическое преобразование. Результаты дисперсионного анализа представлены в табл. 7.23. Здесь также значимой оказалась дисперсия, обусловленная эффектом взаимодействия. Последнее обстоятельство указывает на то, что расхождение [c.239]

Результаты спектрографического и спектрофотометрического определения ванадия в нефтяных золах [102] [c.240]

В кислых средах для отделения вольфраматов и молибдатов от других ионов удобно пользоваться лимонной кислотой, образующей с молибдат- и вольфрамат-ионами прочные комплексы. Клемент [53] изучал отделение молибдат-ионов от таких металлов, как медь, свинец, никель, железо, хром и ванадий (IV), которые в лимоннокислой среде при pH 1 могут быть поглощены катионитами в Н-форме. Как показали И. П. Алимарин и А. М. Медведева [3], при более высоких значениях pH поглощение катионов затрудняется вследствие образования цитратных комплексов. Методика Клемента была тщательно проверена и слегка видоизменена Уоткинсопом [118 ], который установил, что она пригодна также для удаления элементов (железа, меди, олова и ванадия), мешающих спектрофотометрическому определению вольфрама (вольфрам и молибден оказываются в вытекающем растворе). Метод применялся для определения этих элементов, а также ванадия, в почвах и растениях. Аналогичный метод использовался для удаления иопов, мешающих полярографическому и снектрофотометрическому определению молибдена в сталях [17. 84] и минералах [51]. Если в растворе присутствует ванадий в виде ванадата, то перед катионообменным отделением от молибдата он должен быть восстановлен двуокисью серы [56]. [c.352]

Прежде для определения ванадия в породах при высоком его содержании применялись объемные методы. В настоящее время эти методы заменены спектрофотометрическими и спектрографическими, которые применимы не только для силикатов с высоким содержанием ванадия, но и для гранитов и других пород, содержащих лишь п- 10 % V. [c.437]

Определение содержания ванадия в нефтях и нефтепродуктах в основном проводится колориметрическим /3/, спектрофою-метрическим / / и атомно-абсорбционным /5/ методами, требую-вщми предварительного концентрирования ванадия в исследуемом образце. Процесс концентрирования является трудоемким и длительным, требующим затрат времени ог I ч до нескольких дней. Кроме того, традиционные аналитические методы определения ванадия обладают сравнительно невысокой чувствительностью. Так, для колориметрического метода она составляет л. 10 % ванадия. Спектрофотометрический метод порой не обеспечивает необходи1 ю точность при определении малых концентраций ванадия в нефтях и нефтепродуктах /4/ из-за значительного содержания в них смол и асфальтенов. [c.26]

Органические реагенты класса -дикетонов хорошо зарекомендовали себя при экстракционном выделении и последующем спектрофотометрическом определении ванадия. Но экстракционные методы трудоемки, длительны и плохо поддаются автоматизации. В связи с этим большой практический интерес представляет разработка новых спектрофотометрических методов определения ванадия -дикетонами без использования предварительной экстракции. [c.155]

Кроме перечисленных реактивов для спектрофотометрического определения ванадия (1У,У), предложены также следующие [c.28]

Арнфельт [340] предложила метод определения урана в растворах, содержащих до 0,001% U и относительно большие количества Fe, V, Сг и других элементов. Метод основан на избирательной сорбции сульфатных комплексов урана из раствора с pH 2 сильноосновным анионитом Дауэкс-2 в 0 -форме. Анализируемый раствор может содержать от 0,02 до 0,4 мг/мл U. Концентрация S0 не должна превышать 75 мг/мл. При этих условиях отмечена частичная сорбция Fe (HI), мешающего конечному спектрофотометрическому определению урана по пероксидной методике. Вследствие этого автор рекомендует вводить в раствор, полученный после десорбции урана соляной кислотой (I 10), вещества, способные замаскировать железо. Тем не менее результаты получались завышенными и ошибка метода составляла +6,5% отн.) Мало внимания уделено поведению ванадия, хрома и др. в условиях опыта, хотя частичная сорбция их анионитом весьма вероятна. [c.321]

Наиболее подробно изучались и разрабатывались методики определения в нефтях ванадия. Для этой цели применялись метод рентгеновской флуоресценции с предварительным концентрированием ванадия (а также никеля и железа) с дитио-карбаматом метод газожидкостной хроматографии (до 0,1 м на 1 г нефти) с пламенно-ионизационным детектором хелатов оксида ванадия с фторированными дикетона-ми (с одновременным определением меди и никеля), а также хелатов ванадия (III) и различных фторированных дикетонов метод спектрофотометрии в видимом свете (на волне 500 нм) метод атомно-абсорбционной спектроскопии пирокатехиповый метод каталитический метод, основанный на спектрофотометрическом определении продукта реакции окисления галловой кислоты бромат-ионом, катализируемой ионами ванадия (другие элементы, присутствующие в нефтях, не мешают определению ванадия этим методом). [c.85]

Сущность метода заключается в фотоколориметрировании фоофор-но-вольфрамово-ванадиевого комплекса, образовавшегося после озо-ления испытуемого топлива и обработки золы соляной и фосфорной кислотами и вoльфpaJVIaтoм натрия. Метод достаточно длителен,имеет ряд недостатков, которые привели к получению неудовлетворительных результатов при метрологической аттестации. В связи с этшл была проведена доработка метода, направленная на y тpaнeниev недостатков, ухудшающих точностные характеристики. На основе ГОСТа 10364-63 предложен новый метод определения ванадия в нефтях и нефтепродуктах,сочетающий преимущества более удобного в аналитической практике сухого озоления и более точного спектрофотометрического окончания.Показано,что предложенный метод повышает надежность результатов и улучшает точностные характеристики. [c.88]

Как отмечалось выше, недостатком метода озоления нефти при ее сожжении является потеря элементов [92], Для предотвращения этого эффекта разработан спектрофотометрический метод определения следов железа, никеля и ванадия в нефти [94], основанный на предварительном озолении образцов нефти с добавками серы. Лучшие результаты получены при озолении смеси нефти и серы, взятых в соотношении 10 1, Содержание железа находили по образованию комплекса с 1,10-фенантроли-ном. Анализ на никель проводили с помощью диметилглиокси-ма. При этом для устранения влияния железа, алюминия и меди в исследуемый образец добавляли небольшое количество аммониевых солей винной и лимонной кислот и этилендиаминтетра-уксусной кислоты. Ванадий определяли с дифенилбензидином. [c.43]

Для установления концентраций ванадия, никеля, меди, железа, кобальта в нефти, газойле, мазуте, коксе и катализаторах крекинга спектрофотометрическим методом использованы вари-аминовая синь и фосфовольфрамат, диметилглиоксим, диэтилди-тиокарбамат свинца, а, а -дипириднл, нитрозо-К-соль соответственно [95]. Изучению влияния сопутствующих элементов, особенно никеля и железа, при определении ванадия фосфорно-вольфраматным методом посвящена работа [96], авторы кого-рой советуют предварительное удаление этих элементов. [c.43]

Сильноосновной анионит в СНдСОО-форме применялся для удаления урана перед спектрофотометрическим определением алюминия [98]. Выполнены подробные исследования возможности применения ацетатных сред для выделения и аналитического определения весьма малых количеств урана в речной воде (1 мкг) и минералах [42, 65]. В более поздних работах [60, 63] сообш,алось, что суш,ест-венное улучшение результатов достигается при использовании аскорбатных комплексов. Уран и торий поглош аются анионитом в аскорбатной форме из раствора, содержаш его аскорбиновую кислоту при pH 4-—4,5. Большинство других элементов проходит в вы-текаюш,ий раствор исключение составляют титан, цирконий, вольфрам, молибден и ванадий. После промывания колонки титан, торий, цирконий и ванадий элюируют Q,iM H l. [c.343]

Предложена методика С З], по которой пробу (1-5 г) смешивают с равным по объему количеством концентрированной Н25 О4 в кварцевом стакане, нагревают сначала под инфракрасной лампой до получения коксообразного остатка, затем на электрической плитке при температуре 350-400°С до прекращения выделения паров Н25 и прокаливают в печи при 525 С. Золу растворяют в смеси 3 мл концентрированной Н/ГОд и 1 мл 30%-ной Н2О2, раствор кипятят несколько минут и разбавляют водой до 50 мл. Предел обнаружения ванадия по этой ме годике составил 0,04 мг при указанной величине навески. Получено хорошее совпадение с результатами спектрофотометрического определения. [c.11]

Спектрофотометрическое определение ванадия и других металлов также широко развито в практике анализа нефти и нефтепродуктов. Как правило, подготовка исследуемого продукта к фотометрическому анализу принцихшально не отличается от подготовки проб в других методах и также заключается в кислотном озолении пробы и разбавлении зольного остатка. Традиционная методика подготовки исследуемой пробы излажена в работе [45]. Пробу (2 г) помещают в кварцевый стакан, прибавляют 2 мл H2S и нагревают до обугливания пробы. Остаток озоляют при 500 С, золу растворяют в смеси 5 мл Н /Од и 1 мл Н25 О , раствор вьшаривают до появления паров Н2-3 04, по охлаждении разбавляют водой до 50 мл. [c.11]

Описан ряд методов определения ванадия с использованием кулонометрии при постоянном токе с электрогенерацией Ag, Ре, 5п и Т1. Метод определения миллиграммовых содержаний ванадия основан на генерировании олова (П) [53]. Конечную точку определяли потенциометрически и спектрофотометрически. [c.253]

Автоматическое спектрофотометрическое титрование с кулонометрически генерируемым ионом титана(1П). Определение ванадия в тетрахлориде титана. [c.134]

Желтый комплекс ванадия (V) с бензоин а-оксимом можно экстрагировать хлороформом при pH = 2,2 и экстракт фотометрировать [16]. Этот спектрофотометрический метод применен для определения ванадия в стали, содержащей хром [17]. Для восстановления Сг до Сг и до применен N328265, затем окисляют до с помощью КЛ п04, не затрагивая Сг . Наконец, экстрагируют хлороформом в виде комплекса с бензоин а-оксимом и фотометрируют. В работе [18] предложена такая же химическая подготовка перед полярографическим определением При анализе медной руды [19] ванадий(V) экстрагировали бензоин а-оксимом, определение заканчивали спектрофотометрически с помощью ПАР. [c.247]

Ванадий (V) можно определять спектрофотометрически, с применением пероксида водорода, оксина, ксиленолового оранжевого. ПАР, 3,3 -диметилнафтидина, ПАН или в виде фосфовольфра-мованадиевой гетерополикислоты. С точки зрения как чувствительности, так и избирательности, метод с применением ПАР имеет определенные преимущества. [c.250]

Спектрофотометрический метод определения ванадия (V) с применением трополона является почти специфичным [40]. Образующийся в сильнокислой среде голубой комплекс экстрагируется хлороформом и характеризуется значением е = 4,6-10 при 590 нм. Большинство анионов не мешает определению. Из 37 изученных катионов мешают только Т1 , Ru , Pf , 1г Мп , Та и Се , однако их можно замаскировать с помощью ЭДТА. [c.251]

Титан(1У) является элементом, который количественно не удаляется катионообменником вследствие коллоидного состояния. Коркиш 168] добавлял к 1 л анализируемой пробы 10 мл 12 М соляной кислоты, 10 г аскорбиновой кислоты и аммиак для создания pH 4,0—4,5. В этих условиях титан присутствовал в виде анионного комплекса аскорбиновой кислоты. Раствор пропускали через колонку размером 10 см X 0,28 см с дауэксом 1-Х8. Смола поглощала титан вместе с аналогичными комплексными соединениями вольфрама, ванадия, урана, тория и циркония. После переведения смолы в смешанную сульфатно-фторид-ную форму титан вымывали 60 мл 0,05 М раствора серной кислоты, содержащей 6 мл пергидроля. Остальные металлы оставались в колонке. Титан определяли спектрофотометрически. При определении титана в пределах 10—80 мкг/л ошибка не превышала 0,4 мкг/л. [c.110]

Пример. Расчет градуировочного графика для определение ванадия с пиридилазорезорцином спектрофотометрическим методом- Экспериментальные данные (п=4) [c.215]

Спектрофотометрическое определение концентраций ванадил- и никельпорфиринов. Для получения спектров поглощения необходим спектрофотометр с автоматической регистрацией спектра (например, Спекорд М 40). Экстракты металлопорфиринов переливают в мерные цилиндры этанольный — в градуированный цилиндр на 25 мл, ацетоновый — на 50—100 мл. Затем экстракты разбавляют бензолом в таком количестве, чтобы значение оптической плотности образца находилось в интервале 0,4—0,8 нм. [c.100]

Из физико-химических методов определения малых количеств ванадия наибольшее развитие получили спектрофотометрические, основанные на окислительно-восстановительных реакциях или реакциях комплексообразования ионов ванадия различной валентности со многими органическими соединениями. Продукты реакций при этом дают яркоокрашенные растворы. Наибольшей избирательностью к соединениям ванадия обладают фталеинкомплексоны, особенно крезолфталексон [47]. [c.35]

Известные спектрофотометрические /1/ методы определения ванадия малочувствительны, поэтому для анализа берут 100-200 г воды, что увеличивает продолжительность анализа до 2-3 часов. Предлагаемый кинетический метод использует вариант фиксированного времени и отличается экспрессностью (продолжительность анализа 40-60 минут). Определение микроколичеств ванадия (V) ос- новано на каталитическом окислении метурина (Н-окси-Н-Ленил-М -метилмочевина) бромноватокислым калием в кислой среде с об-разованием продуктов, поглощающих свет в области 305-315 нм. [c.183]

На данной стадии развития анализа горных пород главнейшей проблемой остается определение алюминия. В классической с.хеме анализа алюминий определяли по разности. Следовательно, ошибки определения некоторых других компонентов отражались на значениях, получаемых для алюминия. Прямой весовой и титрнметрическни методы для алюминия после отделения мешающих элементов (железо, титан, марганец, хром, ванадий, цирконий п, возможно, фосфор) часто трудоемки, и применяют пх только потому, что нет ничего лучшего. Спектрофотометрические методы для алюминия не избирательны, они требуют предварительного разделения, а метод атомно-абсорб-ционной спектроскопии предусматривает использование высокотемпературного пламени (закись азота). [c.11]

Для прямого колориметрического и спектрофотометрического определения ванадия предложено в настоящее время около 70 органических реактивов. Многие из них превосходят классические пероксидный и фосфорновольфраматный по чувствительности, что делает их особенно удобными для микроопределения ванадия. Сравнительные данные по чувствительности некоторых органических и неорганичес- [c.25]