Полиморфные превращения растворы

Другим современным методом, служащим для построения диаграмм состояния, является метод рентгеноструктурного анализа. Рентгеноструктурный анализ является одним из наиболее совершенных методов изучения всех превращений, сопровождающихся изменением кристаллической решетки. Поэтому он особенно полезен при исследовании полиморфных превращений, образования и распада твердых растворов, а также образования химических соединений. Методами рентгеноструктурного анализа изучают металлы, сплавы, минералы, неорганические и органические соединения. Рентгеноструктурный анализ применяется для качественного и количественного фазового анализа гетерогенных систем, для исследования изменений в твердых растворах, определения типа твердого раствора и границ растворимости. Рентгеноструктурный анализ является дифракционным структурным методом он основан на взаимодействии рентгеновского излучения с электронами вещества, в результате которого возникает дифракция рентгеновского излучения. Основную информацию в рентгеноструктурном анализе получают из рентгенограмм. Типы рентгенограмм сильно зависят от природы и состава фаз. Между типом рентгенограммы и типом диаграммы состояния существует определенная связь. Особенно полезны рентгенографические данные для построения той части диаграмм, которые описывают равновесные процессы в твердом состоянии, где процессы установления равновесных состояний протекают очень медленно. [c.235]

Для металлургии и металловедения представляет особый интерес в качестве основного свойства выбрать температуры плавления или температуры равновесия между жидкой и твердой фазами, а также температуры фазовых равновесий в твердом состоянии (при полиморфных превращениях, образовании и распаде твердых растворов). [c.131]

Фосфатно-сульфатная добавка состоит из фосфатов аммония и сульфата аммония, вводимых в раствор аммиачной селитры в виде растворов этих солей, или в виде фосфорной и серной кислот, нейтрализуемых затем газообразным аммиаком до pH раствора 5,5—6,8. Фосфаты и сульфаты добавляют из расчета содержания в готовом продукте 0,3—0,5% Р2О5 и 0,05—0,2% (NH4)2S04. Эта добавка стабилизирует полиморфное превращение нитрата аммония H->1V и замедляет превращение IV->H1, а также замедляет разложение плава (при длительном его нагревании) аммиачной селитры и повышение его кислотности. Присутствие фосфатно-сульфатной добавки повышает стойкость гранул против разрушающего воздействия переменной температуры. Наиболее эффективна она при использовании термической фосфорной кислоты. Применение сульфатно-фосфатной добавки сочетают с обработкой гранул ПАВ. Сульфатно-фосфатная добавка, несмотря на ее высокую эффективность, не нашла широкого распространения в нашей стране из-за дефицитности термической фосфорной кислоты. [c.164]

Полиморфные превращения иногда протекают с частичным распадом твердого раствора (рис. 70). [c.200]

Термохимия изучает теплоты испарения, плавления и полиморфных превращений теплоемкости индивидуальных веществ тепловые эффекты химических реакций, а также теплоты образования и разбавления растворов. Закон Гесса позволяет рассчитать для химических процессов тепловые эффекты, которые не могут быть измерены экспериментально, например теплоты образования кристаллогидратов солей. Расчетный способ определения тепловых эффектов имеет большое значение для исследования объектов фармации, часто представляющих собой сложные вещества и системы. [c.12]

Желто-коричневые агрегаты игольчатых или пластинчатых кристаллов g= 1,398, Пт = 2,393, Пр= 1,260, также fig = 2,415, Пт = 2,409, Пр = 2,275 (—) 2 У=23° спайность совершенная по (010), хорошая по (100). ДТА (—) 300—420°С (дегидратация с переходом в а-РегОз после дегидратации происходит кристаллизация, сопровождающаяся небольшим экзотермическим эффектом) (—) 680°С (обратимое полиморфное превращение а-РегОз в у-Р гОз). Плотность 3,3—4,3 г/см (агрегаты) 4,28 г/см (кристаллы). Твердость 5—5,5. Получается при окислении растворов соединений оксида Ре (II), при медленном гидролизе большинства солей оксида Fe (III) и отверждении золей и гелей основного гидроксида железа. Широко распространен в природе в виде железных руд. В природе образуется преимущественно в результате гидролиза солей, возникающих при выветривании минералов, содержащих железо. [c.199]

Рис. 70. Полиморфные превращения с частичным распадом твердого раствора

Добавки, связывающие воду. К таким добавкам относится нитрат магиия Mg(NOз)2 (магнезиальная добавка), который в безводном состоянии может присоединять шесть молекул воды, образуя гексагидрат нитрата магния Mg(NOз)2 6HJO. В этом случае одна массовая часть (масс, ч.) Mg(NOз)2 может связать 0,7 масс. ч. воды. Находящийся в растворе аммиачной селитры нитрат магиия постепенно обезвоживается в процессе получения вы-сококонцентрированного плава аммиачной селитры. Безводный нитрат магиия, находясь в гранулах аммиачной селитры, полученных нз этого плава, связывает оставшуюся в иих влагу в химические соединения (кристаллогидраты магиия, двойные аммонийно-магниевые соли). В результате получается безводная аммиачная селитра, обладающая хорошими физико-химическими свойствами. Полиморфное превращение при 32 °С в такой аммиачной селитре отсутствует и заменяется метастабияьиым превращением П- -1У, протекающим при 48—51 °С в случае содержания 0.4% влаги. Поэтому при хранении на складах гранулы ие претерпевают существенных объемных изменений и не разрушаются. [c.162]

Перспективным методом изучения фазовых и полиморфных превращений в НДС является калориметрия. При переходе НДС из одного состояния в другое, например из молекулярного раствора в структурированную жидкость, происходят взаимодействия между молекулами или надмолекулярными структурами, сопровождающиеся тепловыми эффектами [150]. Величина последних может явиться характеристикой, позволяющей оценить тип взаимодействия, степень прочности НДС и др. [c.138]

Реакции между кристаллическими веществами и реакции полиморфных превращений называют твердофазными. Эти реакции отличаются от реакций между газами или в растворах тем, что химическое взаимодействие происходит на поверхности раздела фаз (исходных веществ и продуктов). [c.457]

Дальнейшие исследования показали, что при высоких температурах образуется твердый раствор углерода в гамма-железе. При охлаждении этого устойчивого при высоких температурах раствора должно произойти полиморфное превращение кристаллической решетки гамма-железа в решетку альфа-железа. Однако при быстром охлаждении — закалке — процесс полиморфного превращения отличается весьма важной особенностью. Концентрация углерода, имевшаяся в 7-растворе, не изменяется, хотя растворимость углерода в а-Ре очень мала. В результате образуется пересыщенный твердый раствор углерода в а-Ре (мартенсит). Образование мартенсита, имеющего очень большую твердость, и составляет сущность процесса закалки стали. [c.388]

Весьма широкое распространение имеет случай, когда компоненты А и В в жидком состоянии обладают неограниченной взаимной растворимостью, но в твердом состоянии ограниченно растворимы друг в друге. Если компоненты не имеют полиморфных превращений и не образуют химических соединений, то в системах этого типа могут образоваться только три фазы одна жидкая и две твердые. Одна из твердых фаз представляет собой твердые растворы компонента В в А, обозначим ее а. Другая твердая фаза представляет собой твердые растворы компонента А в В, обозначим ее р. [c.195]

Полиморфные превращения в твердых растворах [c.199]

Полиморфные превращения компонентов в системах с твердыми растворами — явление чрезвычайно распространенное и важное в химии силикатов. Если к полиморфно превращающемуся кристаллу прибавить кристаллографически родственное вещество, то равновесная температура изменяется в сторону понижения или повышения. При этом вместо точки превращения, как это имеет место при кристаллизации чистых [c.199]

Рис. 69. Полиморфные превращения в твердых растворах

В конце 40-х годов В. И. Даниловым и А. Ф. Скрышевским начаты систематические исследования структуры молекулярных жидкостей, бинарных металлических расплавов и водных растворов электролитов, применяя метод интегрального анализа кривых интенсивности. На основании проведенных исследований В. И. Данилов сделал широкие научные обобщения, высказал ряд фундаментальных идей о природе ближней упорядоченности в жидкостях, установил закономерности процесса кристаллизации и влияния на него различных факторов. Наряду с рентгенографией широко применяются метод электронографии для исследования строения молекул газов, кристаллической и аморфной структуры тонких пленок, кинетики их кристаллизации и полиморфных превращений. Советскими учеными 3. Г. Пинскером, Б. К. Вайнштейном, Л. И. Татариновой, В. П. Спиридоновым, [c.5]

В качестве модифицирующих добавок, вносимых в процессе производства, применяют чаще всего неорганические соли. Их вносят в небольших количествах в растворы или плавы, из которых получается кристаллический или гранулированный продукт. Они ингибируют кристаллизацию или растворение при хранении продукта, изменяют его гигроскопичность или форму образующихся кристаллов, либо затрудняют полиморфные превращения. Например, уменьшение слеживания нитрата аммония достигается добавками, замедляющими полиморфные превращения П 1П 1У (см. табл. 11.1) или приводящими к метастабильному превращению И -> IV с меньшей объемной деформацией. Добавкой нитрата магния, который образует кристаллогидрат Mg (Ы0з)2-6Н20, связывается гигроскопическая влага нитрата аммония кроме того, он повышает вязкость межкристального раствора, что приводит к кристаллизации из него NH4NOз в форме хрупких дендритов, не способных прочно цементировать ранее образовавшиеся кристаллы. [c.282]

Габитус кристаллов — короткие призмы, оканчивающиеся ромбоэдрами (удлинение по оси с), или неправильной формы зерна, часто встречаются двойники одноосный, положительный По= 1,544, Пе = 1,553 показатели светопре ло мления исключительно постоянны как у природных, так и искусственных кристаллов спайность отсутствует. ДТА (—) 573°С (обратимое полиморфное превращение в а-кварц с теплотой инверсии 18,84 кДж/кг). ИКС сильные полосы поглощения при (см ) 467,3—463 520,8—518,1 694,4—689,7 781,3 800 1093 1159. АЯО = —880,32 кДж/моль, AG° = = —805,54 кДж/моль, S = 41,87 Дж/(моль-град). Плотность 2,65 г/см Твердость 7. Почти не растворяется в Н2О, НС1 и H2SQ4, [c.219]

Олово — серебристо-белый легкоплавкий металл при обычных условиях. Устойчивая при комнатной температуре тетрагональная ( (-модификация олова (белое олово) при 13,2 С в равновесных условиях переходит в алмазоподобную а-модификацию (серое олово). Однако с заметной скоростью это превращение протекает при более низких температурах порядка —30. . . —40 °С. В ходе этого превращения происходит значительное увеличение удельного объема (на 25,6%), что обусловлено значительным yMeHbUjenneM координационного числа при переходе от плотноупакованной к рыхлой алмазоподобной структуре. Этот фазовый переход инициируется и ускоряется при внесении затравки а-олова. При соприкосновении белого олова с серым при низких температурах процесс полиморфного превращения протекает чрезвычайно быстро. Оловянные предметы при этом рассыпаются в порошок. Это явление получило название оловянной чумы . Резкое ускорение фазового перехода в присутствии затравки аналогично бурной кристаллизации пересыщенного раствора, находящегося в метастабильном состоянии. [c.217]

Полиморфные превращения в твердых растворах 90. Принцип непрерывности и принцип соответствия [c.388]

Во многих случаях в системах, образованных титаном, цирконием или гафнием с другими металлами, возникают интерметаллические соединения. Как правило, они сравнительно непрочны. С некоторыми металлами только а-видоизменения образуют интерметаллиды, а р-видоизменения образуют с этими металлами только твердые растворы. Интерметаллические соединения титана, циркония и гафния с этими металлами существуют только при сравнительно низких температурах и разлагаются при температурах полиморфных превращений а р. Большинство интерметаллических соединений титана, циркония и гафния нацело разлагаются при плавлении, и только некоторые из них остаются частично неразложенными. С титаном, цирконием и гафнием образуют соединения металлы, расположенные в периодической системе правее У1В-группы, т. е. сравнительно мало активные. [c.86]

В целом термические деформации и полиморфные превращения твердых растворов парафинов подобны описанным для индивиду- [c.154]

Сульфатная добавка представляет собой сульфат аммония, вводимый в раствор аммиачной селитры из расчета содержания его в готовом продукте 0,3—0,7% (NH4)2S04. Для этого в раствор аммиачной селитры, поступающий после аппаратов ИТН иа донейтрализацию, при помощи специальных дозирующих насосов вводят соответствующие количества серной кислоты и газообразного аммнака. Сульфат аммония можно вводить также в виде водного раствора. Примеиеине сульфатной добавки устраняе г образование пыли аммиачной селитры прн грануляции плава в башне. Присутствие сульфатной добавки повышает дисперсность кристаллической структуры гранул, а также существенно снижает константу скорости превращения lV- -lll. Сульфатная добавка не предотвращает разрушения гранул аммиачной селитры в результате полиморфных превращений при циклическом их нагреве и охлаждении. Ее Применение в сочетании с обработкой поверхности гранул ПАВ позволяет получать гранулированную аммиачную селитру высокого качества. Благодаря простоте Применения сульфатную добавку используют на ряде предприятий. [c.161]

Реакции веществ в твердом состоянии поТЩэаТГгер взаимодействия и кинетике процесса сильно отличаются от реакций в жидких растворах и газах. Твердофазные реакции могут складываться кз отдельных физических и химических процессов рекристаллизации, диффузии, полиморфных превращений, химического взаимодействия, плавления, образования твердых растворов. Эти реакции характеризуются длительностью процесса. [c.105]

На существование кристаллогидрата указывает не только наличие явного максимума на кривой растворимости, но и простой излом кривой (рис. 5.8). Такой излом наблюдается, когда кристаллогидрат нестойкий и полностью разлагается при температуре ниже соответствующей максимуму. Изломы характерны и для полиморфных превращений. Точка J является точкой перехода одной кристаллической формы в другую, в данном случае гидратной в безводную. Выше температуры, соответствующей точке перехода, кристаллогидрат существовать не может, поэтому равновесие между раствором и твердым кристаллогидратом характеризуется кривой AJ выше этой температуры имеем кривую JD равновесия раствора с безводной солью. Кривая JD как бы передвинута налево, в результате чего максимум на кривой AJP оказывается скрытым (и представляется лишь умозрительно). Такие кривые называют кривымм со скрытым максимумом. [c.141]

Химические превращения твердых вещестя в контакте с жидкой или газовой фазами, а также полиморфные превращения, сопровождающиеся возникновением новой стабильной или метастабильной твердой фазы, относят к топохимическим. Эти реакции могут протекать как под действием импульсов извне (термического, магнитного, звукового, механического, лучевого и т. п.), так и вследствие реакционной активности взаимодействующих веществ. При этом вновь образующаяся твердая фаза может быть устойчивой или может разлагаться после некоторого индукционного периода. Примерами топохимических реакций являются обжиг природного минерального сырья разложение кристаллогидратов и других двойных соединений обменные гетерофазные реакции типа Г—Т локальная сокристаллизация изоморфных или захватываемых твердых соединений при массовой кристаллизации солей из растворов полиморфные превращения кристаллических- модификаций реакции в системах Т—Т при дефиците жидкой фазы. [c.209]

Соли кислородсодержащих кислот. Сульфаты TI2SO4 близок по свойствам к суль-металлов. Сравнительно хорошо растворяется 76). Плотность его 6,8 г/см . Плавится при полиморфное превращение при 505 [161]. [c.328]

Нитраты. Растворяясь в НЫОз, таллий, П2О, ИоСОз образуют нитрат ТШОз- Из растворов он выделяется в виде безводных крупных молочно-белых кристаллов. Плавится при 208° и имеет полиморфное превращение при 79 и 147° [170 . Выше температуры плавления заметно испаряется, частично разлагаясь (температура кипения 818°) [171 [. Нитрат таллия (I) хорошо растворяется в воде (см. рис. 77), особенно в горячей, и плохо в спирте. С нитратами некоторых тяжелых металлов образует двойные соединения, обладающие низкими температурами плавления, например TlAg(NOз)2 и TlHg(NOз)з. [c.330]

Германиды SraGe2-y (г/ = 0,5) и SmG2- (х 0,4) полиморфны, температуры полиморфных превращений равны соответственно 745 и 760° С. Германий растворяет при эвтектической температуре 820° С и ниже менее 2 ат.% Sm. [c.199]

Возможности метода. Терморентгенография [145] позволяет in situ исследовать термические деформации и фазовые превращения вещества при изменении температуры в разных средах, изучать симметрию и структуру фаз при температуре, отличной от комнатной. При изучении парафинов и их твердых растворов использование метода терморентгенографии позволило установить неизвестные ранее формы фазового состояния парафинов. В случае парафинов этот метод является более надежным для диагностики фаз и наблюдения за полиморфными превращениями, чем физию-хими-ческие методы. [c.117]

В это же время мы приступили к исследованию синтетических н-парафинов и их твердых растворов. В результате были изучены дебаеграммы н-парафинов и получили развитие и обобщение известные и новые представления о термических деформащшх и полиморфных превращениях н-парафинов как типичных представителях ротащюнньк кристаллов. [c.121]

Этапы термических деформаций и полиморфных превращений рассмотрим отдельно для нечетных ромбических и четных триклинных н-парафинов, а также для их ромбических твердых растворов. При структурной интерпретации этих этапов использованы представления о возможности существования н-парафинов в несюльких ротационно-кристаллических состояниях, различаюпцосся характером теплового движения парафиновых молекул вокруг своих осей. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология