Хромовые кислоты, реакции

С хромовой кислотой реакция сначала идет в направлении гидратации, образуется спирт, далее окисляющийся в альдегид и затем в кислоту. Озон в безводной среде присоединяется по месту двойной связи при низкой температуре [c.29]

Марганец. Реакция А с персульфатом калия и нитратом серебра (стр. 149). Открытию марганца мешают только анионы соляной и хромовой кислот. Реакция В с нитратом калия и карбонатом натрия (стр. 151) чувствительность реакции заметно уменьшается в присутствии катионов, образующих окиси черного цвета. [c.170]

Алкилгалогениды. Эта реакция имеет препаративное значение и может быть проведена различными способами. Окисление аллил- и бензилгалогенидов проходит очень легко при действии хромовой кислоты реакция идет лучще при применении краун-эфиров в гексаметилфосфотриамиде. [c.365]

Однако, если в систему ввести РеО, которая может непосредственно взаимодействовать с хромовой кислотой по реакции [c.234]

Полиоксиантрахиноны. Ализариновый бордо, 1, 2, 5, 8-тетра-оксиантрахинон, получается из ализарина при нагревании его с дымящей серной кислотой и борной кислотой (реакция Бона — Шмидта) и используется в качестве красителя для хлопка. Его хромовый лак коричневато-фиолетового цвета ои красит по алюминиевой протраве в цвет, близкий к бордо. [c.724]

А. Т. Ваграмян с сотр. [42] показал, что образующаяся на катоде в процессе электролиза пленка, наоборот, способствует восстановлению хромат-ионов до металла. По данным авторов, в чистом растворе хромовой кислоты электроды из хрома, железа, никеля, кобальта или других металлов покрываются прочной окисной пленкой, которая препятствует восстановлению ионов хрома даже при поляризации катода до высокого электроотрицательного потенциала. В этих условиях выделяется только водород, причем при повышенном перенапряжении. Восстановление хромат-иона на этих электродах возможно только в присутствии небольшого количества указанных выше анионов, которые служат как бы катализаторами процесса. При этом в зависимости от потенциала изменяется как характер, так и скорость электрохимических реакций. Последнее иллюстрируется поляризационными кривыми, полученными потенциостатическим методом в растворе [c.415]

Применение окислителей. Существует большой выбор соединений, применяемых в качестве окислителей перманганат калия, хромовый ангидрид и хромовая смесь, азотная кислота, двуокись свинца и двуокись селена, тетраацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и многие другие. Направление и интенсивность действия окислителя на органические соединения зависят от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, pH среды и т. д. Так, например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде — анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде — азобензол и нитробензол. Окисление проводится в большинстве случаев в водной или уксуснокислой среде. При определении коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций удобно пользоваться расчетной схемой, основанной на формальном представлении о степени окисления атомов, входящих в состав соединения. [c.129]

Рассмотрим также более сложную реакцию, например окисление метанола хромовой кислотой в кислом растворе [c.151]

При исследованиях методом меченых атомов пользуются возможностью проследить путь атомов в ходе реакции, пометив реагирующее соединение, т. е. заменив один из его атомов стабильным или радиоактивным изотопом. Примером использования этого метода снова может служить реакция окисления альдегида хромовой кислотой [уравнение (154)]. Было установлено, что, если пометить хромовую кислоту изотопом 0, то оказывается, что в продукте реакции — органической кислоте — содержание 0 примерно такое же, как и в исходной хромовой кислоте. Это является прямым доказательством того, что кислород от окислителя непосредственно переходит к окисляемому веществу. Другой пример прямого перехода кислорода был приведен в гл. 7 (в самом начале изучения химической кинетики) при рассмотрении реакции окисления сульфита перманганатом. В этой связи интересно отметить, что в большинстве реакций окисления анионами оксокислот наблюдается прямой перенос кислорода, сопровождающийся одновременным переносом двух электронов. Например [c.201]

Сточные воды, содержащие хромовую кислоту, очищают сернистой кислотой или сульфитами. Реакция идет по уравнению [c.215]

Таким образом, 5,6 л углекислого газа в реакции (3) не участвуют следовательно, было (11,2—5,6) =5,6 л водорода, на выделение которого по уравнению (1) необходимо 0,25 моля Ме. Очевидно, неизвестным металлом является барий, так как его соли дают с растворами солен хромовой кислоты Желтый нерастворимый в воде осадок. [c.91]

Протекание окислительно-восстановительных реакций с участием солей хромовых кислот хорошо наблюдается по изменению окраски растворов от оранжевой до зеленовато-фиолетовой. [c.277]

Смесь охладите под струей воды, добавьте каплю серной кислоты, 10—12 капель эфира или амилового спирта и 1—2 капли перекиси водорода и взболтайте. Если посинения не произойдет, добавляйте осторожно по каплям перекись водорода. Если ион Сг + присутствует в растворе, то образуется надхромовая кислота, которая лучше растворяется в эфирном или амиловом слое раствора в пробирке и окрашивает его в синий цвет. Уравнение реакции образования над-хромовой кислоты сложно и не обязательно для запоминания. Прибавлять перекись водорода нужно по каплям, так как ее избыток разрушает амиловый слой. [c.289]

При использовании хромовой кислоты реакция, вероятно,, идет по следующему механизму ион Сг + отрывает водород, давая радикал НзС , который удерживается в клетке растворителя вблизи образовавшегося иона Сг +. Две эти частицы рекомбинируют, давая КзСОСг +, гидролизующийся до спирта. Такой механизм предполагает сохранение конфигурации, что чаще всего и наблюдается в действительности [138]. При окислении перманганатом конфигурация также преимущественно сохраняется для этого случая был предложен аналогичный механизм [139]. [c.79]

Окисление хромовой кислотой вторичных спиртов изучено детально. Окислительная стадия процесса — это реакция отщепления в алкильном эфире хромовой кислоты. Реакция приводит к образованию соединения четы-рехвалептного хрома, которое окисляется хроматом в производное пятивалентного хрома. Последнее быстро расходуется на окисление новой порции спирта. [c.433]

В работе [273] описано окисление циклогексанона хромовой кислотой. Реакция идет в две стадии. В первой стадии окисления образуется 2-гидроксициклогексанон, который затем окисляется до [c.134]

Условия реакции. Ароматические углеводороды можно окислять кислородом или воздухом в газовой фазе в присутствии катализаторов (гетерогенный или гомогенный катализ) и без них в системе газ — жидкость — тйердая фаза на катализаторе и с агентами окисления (HNOз, хромовая кислота, бихроматы, перманганаты) в гомогенной жидкой фазе в системах жидкость—жидкость и жидкость—твердая фаза. В промышленности чаще всего используют окисление в газовой фазе на твердом катализаторе (гетерогенный катализ). [c.170]

Некоторые исследователи использовали перманганатное окисление в условиях межфазного катализа для менее обычных субстратов. Например, Димрот [561] превращал боковую цепь-фосфорсодержащего гетероцикла, показанного на схеме 3.229, в соответствующий альдегид. В этих условиях гетероцикл не окисляется. Реакцию, приведенную на схеме 3.229, можно осуществить и при использовании хромовой кислоты. Окисление сульфидов (и особенно сернистых гетероциклов с малым размером цикла) до сульфонов с использованием водного или твердого КМПО4 при комнатной температуре в присутствии боль- [c.383]

В процессе обработки парафина дымящей азотной кислотой при обычной температуре или крепкой азотной кислотой при нагревании идет окислительная деструкция парафина с образованием гаммы низкомолекулярных кислородсодержащих соединений и в том числе одноосновных предельных карбоновых кислот. В процессе окисления парафина хромовой кислотой при нагревании наряду с низкомолекулярными предельными кислотами была получена церотиновая кислота (С. бИдзОг), содержащая углеродную цепь из 25 атомов углерода. При окислении парафина азотной кислотой была выделена высокомолекулярная предельная одноосновная лигноцерино-вая кислота (С24Н48О2) и низкомолекулярная двухосновная пробковая кислота (НООС(СН. )вСООН). При глубокой окислительной деструкции среди кислородсодержащих продуктов реакции, как правило, содержатся и низкомолекулярные одно- и двухосновные карбоновые кислоты [57]. [c.59]

Дихлорид из реакции не выделяют. Сульфоксид с выходом до 75% получают также при окислении дибензтиофеновых соединений ограниченным количеством Н2О2 [60, 61 ] или хромовой кислотой [52, 62, 631. [c.353]

В приведенной простейшей схеме фактор индукции всегда меньше единицы н стремится к единице при увеличении отношения концентраций акцептора и индуктора. В более сложных случаях фактор индукции может оказаться больше единицы. Так, при окислении Н1 хромовой кислотой, индуцированном РеО, активная промежуточная частица Ре , образовавшаяся при реакции РеО с НаСгО , содержит пятивалентное железо и может окислить две молекулы Н1 [c.238]

Исследованиями В. Д. Городнова и Т. В. Изумрудовой установлено, что активация сульфатного щелока достигается введением в него солей хромовых кислот при температуре 90—95° С. При этом получаемые препараты обладают более выраженной стабилизирующей способностью и термостойкостью, чем сульфатный щелок. Получение препаратов ХСЩ осуществляется следующим образом. В нагретый сульфатный щелок при перемешивании вводится 2—4% хромата или бнхромата натрия или калия. Реакция продолжается 1,2—2,0 ч и сопровождается загущением смеси. При достижении вязкости смеси, равной 100—120 сПз, она сливается в П0ДД0Н1.Г слоем толщиной 10—15 см. При атмосферных условиях через 6—10 ч препарат затвердевает и уже через 16—20 ч подвержен диспергированию до порошкообразного состояния, не слеживающегося при хранении. Препараты с 2% бихромата калия названы ХСЩ-2, с 3% — ХСЩ-3 и с 4% — ХСЩ-4. Большие добавки бихромата (до 10%) мало улучшают качество полученного реагента, повышая его стоимость. Данные о влиянии полученных препаратов ХСЩ на свойства промывочных жидкостей приведены в табл. 72. [c.160]

Кроцетин содержится в шафране в виде диэфира генциобиозы (кро-цина). Сахарные остатки легко отщепляются при щелочном омылении образующийся при этом кроцетин кристаллизуется из пиридина в виде пиридиновой соли, представляющей собой хорошо образованные темно-оранжевые кристаллы. Он имеет элементарную формулу С20Н24О4 и является дикарбоновой кислотой, присоединяющей при каталитическом гидрировании 7 молекул Нг. При окислении его хромовой кислотой образуется 3—4 молекулы уксусной кислоты из этого следует, что в молекуле кроцетина имеются 4 метильные группы в виде боковых цепей. Из них две расположены рядом с карбоксильными группами, так как при укорачивании углеродной цепи на 2 С-атома образуется дикетон. Исходя из этих реакций красящему веществу шафрана приписана следующая формула (Каррер) [c.861]

В приведенном выше примере окисления бензола в фенол перекисью водорода в присутствии Ре + актором является НоОз, индуктором — Ре +, акцептором — С Нд. В сопряженной реакции окисления иодн-стого водорода хромовой кислотой в присутствии РеО актором является Н2Сг04, индуктором — РеО, акцептором Н1. В реакции образования амидной связи карбодиимид — индуктор, карбоновая кислота — актор, амин — акцептор. [c.247]

Рис. 237. Схема электрохимических реакций восста-навления хромовой кислоты

Как упоминалось, у катода идут реакции Сг +- Сг и С +Сг + (АС), причем у катодной поверхности едва ли вообще существует свободная хромовая кислота. В диффузионном слое должны находиться Сг2(Сг04)з, Сг2(Сг207)з Сг504, Сг2(804)3 и основные соли с катионами Сг + и Сг . [c.531]

НаСгОз — короткоживущее, быстро распадающееся соединение Сг(1У)]. В соответствии с предложенным здесь механизмом скоростьопределяющей (лимитирующей) стадией процесса является перенос гидрид-иона к окислителю (хромовой кислоте). Другим примером может служить окисление Нг перманганатом [уравнение (145)]. Для этой реакции найден изотопный эффект а 2,5, что наряду с другими данными свидетельствует о том, что окисление молекулярного водорода происходит с участием атомарного водорода [c.200]

Одни и те же органические соединения в зависимости от природы окислителя могут превращаться в различные соединения. Так, например, при окислении анилина хлорноватистой кислотой получают п-аминофенол, хромовой кислотой—п-хинон, надкисло тами — нитробензол. Различные продукты окисления могут образоваться ие только при замене одного окислителя другим, но и в результате изменений условий, в которых действует один и тот же окислитель. Если, например, окислять анилин перманганатом калия в кислой среде, то происходит окислительная поликонденсация, приводящая к образованию анилинового черного. Если же окисление анилина перманганатом калия проводить в нейтральной среде, то продуктом реакции является азобензол, а в щелочной среде — нитробензол. [c.200]

Для некоторых кислородсодержащих кислот, напротив, более характерны окислительные свойства за счет высокой степени окисления элемента-кислотообразова-теля. Прн этих реакциях проявляются не окислительные свойства протона, как в растворах кислот, а центрального аюма (S +, N +, Сг +), и эти реакции характерны для азотной н хромовой кислот при любых концентрациях, а для серной кислоты при достаточно высокой концентрации [c.244]

Известен ряд солей обеих кислот. Соли хромовой кислоты называют хроматами, например К2СГО4 — хромат калия, а соли двухромовой — б и X р о м а т а м и, например К2СГ2О.,— бихромат калия. Хроматы и бихроматы при изменении реакции среды легко переходят друг в друга. В кислой среде устойчивы бихроматы, например [c.514]