Протоны скорость

Ограничение скорости реакции и возникновение на поляризационной кривой квазидиффузионного предельного тока, отличного от истинного предельного тока диффузии по разряжающемуся веществу, может иметь место в тех случаях, когда образование реагирующих на электроде протонированных частиц происходит быстро, но в растворе низка концентрация доноров протонов. Скорость такого процесса лимитируется стадией подвода к поверхности электрода доноров протонов, например ионов гидроксония, и подчиняется закономерностям диффузионной кинетики, хотя собственно электрохимической реакцией является не выделение водорода, а восстановление органического вещества. [c.236]

Примерами процессов, которые протекают быстрее, чем можно было бы ожидать, судя по положению равновесия, являются многочисленные реакции, катализируемые кислотами и основаниями. Высокая эффективность кислотно-основного катализа объясняется тем, что в его основе лежит процесс переноса протона, скорость которого значительно выше скорости образования и разрыва большинства других химических связей. Перенос протона осуществляется гораздо быстрее других реакций со сравнимой величиной изменения свободной [c.14]

Скорости протонирования частиц НзП с сильно делокализованным электроном намного ниже, чем у НзП ", в котором оба избыточных электрона спарены и менее делокализованы (разница в константах скоростей протонирования составляет 10 —10 и зависит от источника протона). Скорость протонирования в ДМФА минимальна в присутствии фенола (/ ,, 30 [c.310]

Эта форма обладает наибольшей полярностью и далее способна к образованию межмолекулярных водородных связей с молекулами основных растворителей. Трансформа также является смесью двух равноценных изомеров, взаимные превращения которых протекают благодаря межмолекулярному переносу протона, скорость переходов двух форм трансизомера весьма велика. Доля трансизомера возрастает при повышении полярности и особенно основности растворителя, при усилении концентрации и понижении температуры. [c.47]

Если имеет место процесс 3 (б), то предполагают, что водородные атомы достигают поверхности в результате разряда ионов и удаляются с нее или в результате ионизации или же путем взаимодействия с протоном. Скорости этих трех процессов можно записать так [c.179]

Очевидно, что двухзарядный отрицательный ион углеводорода — более реакционноспособный акцептор протона, чем однозарядный отрицательный ион. Таким образом, при умеренных концентрациях донора протонов скорость протонирования двухзарядного отрицательного иона будет превышать скорость диффузии в объем раствора, тогда как скорость протонирования М" будет оставаться ниже скорости диффузии. С учетом этих обстоятельств механизм восстановления можно изобразить следующим образом [21] [c.364]

Нелинейный характер зависимости log от рК а был предсказан Беллом [66] н Бренстедом [б ]. Эйген [74] показал, что для реакций переноса протона (скорости этих реакций были из- [c.43]

Несмотря на значительную массу сольватов протона, скорость движения ионов водорода при прочих равных условиях примерно в [c.193]

Число Авогадро Заряд электрона Масса покоя электрона Энергия, эквивалентная массе покоящегося электрона Постоянная Планка Масса покоя протона Энергия, эквивалентная массе покоя протона Скорость света Числовые постоянные [c.383]

Так как роль основания в реакциях бимолекулярного замещения сводится к отрыву протона, скорость реакции растет с увеличением основности реагента [c.349]

Сказанное относится к тем реакциям перехода протона, скорость которых лимитируется временем релаксации растворителя. Разумеется, в тех случаях, когда высота собственного барьера на потенциальной поверхности изолированного комплекса превышает высоту барьера, обусловленного растворителем, экспериментально наблвдаемый переход протона может "заморозиться" и при более высоких температурах, чем температура стеклования. Примером таких систем являются, по-ввдимому, комплексы с участием СН -доноров протона, а также некоторые другие комплексы со слабой Н-связью, в которых возможен переход протона (см.[32]). [c.149]

Оптическое возбуждение для нас представляет интерес в том случае, если в результате его приобретается тенденция к спонтанному переносу протона. Скорость такого нроцесса можно измерять с помощью спектров флуоресценции. Некоторые молекулы флуоресцируют без предварительного переноса протона. Поскольку время флуоресценции обычно имеет порядок 10 сек, этот метод особенно удобен для изучения быстрых процессов переноса протонов. Более того, вероятность перехода при спонтанном девозбуждении А -> А, в результате которого возникает флуоресценция, не зависит от температуры. Это важное свойство позволяет иметь постоянную шкалу времени, относительно которой можно измерять скорости переноса протонов в очень широком интервале температур. [c.228]

В этом ра зделе мы рассмотрим только такие процессы переноса протонов, скорости которых не ограничены первоначальной стадией диффузии. 1-Наф-тойная кислота в метилциклогексане существует в основном в виде димера (48,а). Однако флуоресценция, испускаемая при 77° К, не является флуоресценцией возбужденного димера (48,6), а относится к возбужденной ионной [c.228]

Эта в принципе допустимая теория в настоящее время не пользуется признанием . Согласно другой принятой теории, допускаются две стадии [154], а именно медленное связывание нитроний-иона с последующим быстрым отщеплением протона. Скорость реакции определяется бимолекулярной стадией, и механизм процесса может быть обозначен S 52. [c.278]

Повышение скорости нитрования в гомогенной среде при уменьшении концентрации серной кислоты от 100% до (примерно) 90% объясняется, с одной стороны, влиянием изменения характера среды, с другой— уменьшением степени перехода нитруемого вещества в катион (путем присоединения протона). Скорость реакции достигает максимума в гомогенной среде, содержащей примерно 90%-ную серную кислоту, и с дальнейшим уменьшением концентрации серной кислоты быстро падает. [c.138]

Б. Низкая фоновая скорость потребления кислорода митохондриями в отсутствие экзогенного ADP свидетельствует о том, что транспорт электронов на кислород по электронтранспортной цепи продолжается, хотя синтеза АТР не происходит. Транспорт может продолжаться лишь в том случае, если электрохимический протонный градиент медленно диссипирует. Если бы внутренняя мембрана митохондрии была полностью непроницаемой для протонов, скорость потребления кислорода должна была упасть до нуля, когда накачивание протонов за счет транспорта электронов уравновесилось бы обратным давлением электрохимического протонного градиента. Этого не происходит, следовательно, протоны должны проходить через мембрану в отсутствие синтеза АТР. [c.343]

Отмечено, что соединения, неспособные к присоединению протона, в 100%-ной ссрной кислоте имеют минимальную скорость нитрования, которая увеличивается при добавлении к моногидрату как воды, так и серного ангидрида. В то же время у веществ, способных к присоединению протона, скорость реакции в олеуме ниже, чем в 100%-ной серной кислоте. Причину этого Н. Н. Ворожцов [164] видит в большей величине функции кислотности олеу.ма и обусловленнон этим большей степени ионизации органического вещества. [c.42]

В переходном состоянии [К - Н - Г] атом галогена ориентируется по линии С-Н, атакуя связь С-Н со стороны разрыхляюшей орбитали. Он сначала, вероятно, вытягивает электрон со связывающей Ч д- орбитали на Ч , а затем отрывает его. Вслед за электроном связь [С —Н] теряет протон, скорость удаления которого в этих условиях может составить около 10" , т. е. совершается за время одного колебания связи С-Н. Таким образом, лимитирующая стадия галогенирования является элементарной и не имеет каких-либо интермедиатов, т. е. промежуточных частиц. [c.202]

Для концентрированных ядер, например протонов, скорость спиновой диффузии должна быть значительно больше даже при вращении образца под магическим углом. Импульсная последовательность на рис. 9.10.1, в представляет собой комбинацию основной трехимпульсной последовательности обменного 2М-эксперимента с многоимпульсной дипольной развязкой (обычно МКЕУ-8). [c.634]

В тех случаях, когда медленной стадией является отрйв протона, скорость реакции не зависит от концентрации электрофила, реакция имеет первый порядок и наблюдается кинетический изотопный эффект. Мерой активности алкильных групп в этих случаях может служить кинетическая кислотность [26], характеризуемая константой скорости оснбвного дейтерообме-на (Igft), который, в сущности, представляет собой простейшую реакцию электрофильного замещения [c.521]

Следовательно, максимальная кинетическая энергия нейтрона, испускаемого бериллием, равна 7,8 10 электрон-вольтам, что соответствует скорости около 3,9 10 см[сек. Поскольку масса нейтрона должна быть почти равной массе протона, то естественно предположить, что максимальные скорости обеих частиц должны быть почти одинаковыми. Наибольщая наблюдаемая для протона скорость равна 3,3 10 см1сек подобное значение для нейтрона согласуется со взглядами Чедвика на происхождение нейтрона. [c.11]

Применяемые сокращения СРП — скорость релаксации протонов (скорость продольной ядерной магнитной релаксации протонов воды) ФЕП — фосфоенол-пируват М + — ион двухвалентного металла М+ — ион одновалентного металла НМФ, НДФ и НТФ — нуклеозидмоно-, нуклеозидди- и нуклеозидтрифосфат ТДф — тиаминдифосфат ФДФ — фруктозо-1,6-дифосфат, тРНК или транспортная РНК — РНК, которая несет антикодоны. [c.445]

Известно, что первичные меркурированные анилины в слабых кислотах подвергаются реакции диазотирования. Однако полученные выше результаты свидетельствуют о том, что в концентрированной серной кислоте местом атаки становится углеродный атом бензольного кольца. Подобное влияние кислотности среды на направление реакции можно объяснить следующим образом. Согласно данным работ Ридца [90], диазотированию в концентрированных кислотах подвергает( я ион анили-ния, который с нитрозоний-катионом образует я-комплекс. Затем нитрозоний-катион мигрирует к аммонийной группе, от которой при этом отщепляется протон. Скорость реакции диазотирования в этом случае становится обратно пропорциональной кислотности среды. В том случае. [c.47]

Масса покоя электрона равна Vimo массы протона. Скорость р-частиц, испускаемых при радиоактивном распаде, настолько велика, что для них нуж1ю считаться с зависимостью массы от скорости. Согласно теории относительности [c.147]

Ферментативный катализ альдольной конденсации также можно условно разделить на составляющие стадии. Нативная альдолаза катализирует стереоспецифическое отщепление протона от фосфата диоксиацето-на, причем было найдено, что скорость этой реакции, измеренная по обмену трития с растворителем, намного выше, чем общая скорость реакции, катализируемой альдолазой. Иными словами, скорость реакции определяет преимущественно стадия конденсации [схема (64)]. Если фермент модифицировать действием карбоксипептидазы, то происходит специфическое уменьшение ферментативной активности на стадии отщепления протона и скорость определяющим процессом становится именно эта стадия. Обмен трития при этом становится незначительным, а при использовании диоксиацетона, содержащего дейтерий в положении, где идет отщепление протона, скорость общей реакции начинает зависеть от дейтериевого изотопного эффекта. С этим же модифицированным ферментом наблюдается быстрая реакция обмена карбонильного компонента реакции глицераль-дегид-З-фосфата на гексозодифосфат схема (64), стадия 2, быстрая [121]. [c.102]

Обратимость первой стадии сочетания позволяет объяснить ряд своеобразных изменений ориентации сочетания при изменении pH и при добавлении пиридина (см. стр. 434, 435). Тот факт, что добавка пиридина ускоряет не все реакции какой-либо одной составляющей, а лишь реакции определенных комбинаций диазо-и азосоставляющих, прямо указывает на то, что пиридин действует на образующийся из этих составляющих продукт, который в этих случаях должен обладать какими-то особыми свойствами. Действие пиридина и ОН—(акцепторов протона), очевидно, должно приводить к ускорению отщепления протона. Скорость образования изомера красителя, получающегося в обычных условиях сочетания, определяется скоростью первой стадии—образования промежуточного продукта, далее быстро переходящего в краситель. В этом случае увеличение концентрации акцепторов протона, ускоряющее и без того быстро протекающую стадию, не может сказаться на скорости процесса в целом. Другой изомер красителя может образовываться с меньшей скоростью не потому, что образование отвечающего ему промежуточного продукта идет медленнее, чем для главного изомера, а потому, что свойства этого промежуточного продукта иные. Отвечающий побочному изомеру промежуточный продукт может медленно отщеплять протон, и главным направлением его превращения может быть распад с образованием исходных веществ—диазосоединения и азосоставляющей. При увеличении концентрации акцептора протона скорость отщепления протона от такого промежуточного продукта должна заметно возрасти и соответственно возрастет количество образующегося при реакции побочного в обычных условиях изомера красителя (см. также i ). [c.444]