Серебра спектр поглощения

Валовый состав всех изомеров одинаковый. Но в первом случае все шесть молекул воды находятся во внутренней сфере, во втором— пять, а в третьем — только четыре. Так как структура всех комплексов различна, различны и их свойства (спектры поглощения, количества хлора, осаждаемые нитратом серебра из свежеприготовленных растворов изомеров, и т. п.). [c.154]

E. A. Кириллов. Тонкая структура в спектре поглощения фотохимически окрашенного галоидного серебра. М., Изд-во АН СССР, 1954, с. 73. [c.185]

Рис. 4. Спектры поглощения хлористого серебра и бромистого таллия при 20° С и при —186° С [28].

Такие физические свойства, как спектры поглощения, изменение поглощения при освещении, фотопроводимость при комнатной и низких температурах и ионная проводимость, описанные в последующих разделах, изучались на крупных монокристаллах галогенидов серебра. Последние применялись также для детального изучения образования и распределения скрытого изображения и влияния химической сенсибилизации на эти свойства [24—26], для изучения механизма физического и химического проявления [27] и сенсибилизации кристаллов к образованию фотолитического серебра во время экспонирования путем введения в них примесей [28, 29]. [c.413]

Спектры поглощения нерастворимых галогенидов серебра изучались многими исследователями [44—46]. Полученные экспериментальные данные представлены на рис. 3. Абсолютная величина зависимости коэффициента поглощения от длины волны несколько неопределенна, так как многие измерения были проведены на тонких пленках, сублимированных в вакууме на кварцевые подложки. Коэффициенты поглощения хлорида и бромида серебра медленно уменьшаются при переходе от 2000 А к более длинным волнам, причем на кривой для хлорида серебра имеется пик при 2540 А, а для бромида — при 3150 А. Йодид серебра имеет резко выраженный пик поглощения при 4230 А, похожий на экситонный пик галогенида щелочного металла, после которого поглощение резко падает. Йодид серебра поглощает в области больших длин волн гораздо сильнее, чем бромид серебра, что очень важно для фотографии. Смешанные кристаллы хлорида и бромида серебра имеют край поглощения в области между краями поглощения чистых хлорида и бромида серебра [47], однако край поглощения смешанных [c.416]

Чувствительность фотографических эмульсий к длинам волн, лежащим за длинноволновым краем поглощения кристаллов, обусловлена оптической сенсибилизацией красителями [92, 93]. Спектральная чувствительность эмульсий определяется спектром поглощения адсорбированного красителя, но образование скрытых поверхностного и внутреннего изображений, по-видимому, происходит потому же механизму, как и в несенсибилизированной красителем эмульсии. Обычно считают, что краситель образует с кристаллами галогенида серебра сопряженную систему и что энергия, поглощаемая во всем слое красителя, создает экситоны, которые затем вызывают фотохимические превращения на локализованных участках поверхности кристаллов, где возможны переходы с малым изменением энергии. Этим превращениям могут подвергаться ионы брома, занимающие положения с относительно низким электростатическим потенциалом, а также атомы и молекулы сенсибилизирующих слоев, имеющих малый коэффициент собственного поглощения [32]. [c.439]

Инфракрасный спектр поглощения окиси серебра. [c.257]

При проведении подобных измерений было обращено особое внимание на возможность обнаружения примесей тяжелых металлов, таких как серебро, медь, таллий, свинец, олово и др., являющихся хорошими активаторами для щелочно-галоидных фосфоров. Спектры дополнительного поглощения этих примесей хорошо известны в настоящее время, и это облегчает проведение качественного абсорбционного анализа для их обнаружения в кристалле. Их наличие в кристаллофосфоре проявляется отчетливо в спектрах поглощения при достаточно малых концентрациях, достигающих 10- г/г. Проведенными измерениями с применением кварцевого монохроматора и чувствительного детектора, каким является счетчик фотонов, не удалось обнаружить в очищенных щелочно-галоидных кристаллах каких-либо примесей, известных в [c.50]

Щелочно-галоидные фосфоры обычно выращиваются в виде монокристаллов из расплава, содержащего в виде примеси галоидные соединения металла, который используется в качестве активатора. Хлористые и бромистые соединения серебра и щелочных металлов имеют изоморфные кристаллические структуры, что позволяет сравнительно легко получать кристаллофосфоры в виде крупных монокристаллов. В спектрах поглощения выращенных таким способом щелочно-галоидных кристаллов, активированных серебром, возникают новые полосы селективного поглоще.чия, расположенные у длинноволнового края собственной полосы поглощения основного вещества решетки. [c.161]

Приведенные в таблице 22 данные о спектрах поглощения ионов серебра в различных состояниях показывают, что значения разностей Av между компонентами триплета ионов серебра в свободном состоянии очень хорошо совпадают с разностями Av между максимумами полос в спектрах гидратированных ионов серебра и щелочно-галоидных кристаллов, активированных серебром. Отсюда следует, что во всех рассмотренных случаях полосы обусловлены одинаковыми электронными переходами. Однако взаимодействие ионов серебра с окружающими их ионами растворителя приводит к расширению спектральных линий свободной примеси в спектральные полосы и к их смещению в длинноволновую область спектра. Заметим, что в случае фосфоров на основе гало-генидов калия совпадение Av лучше, чем в галогенидах натрия. Это обстоятельство может быть обусловлено тем, что радиус иона [c.165]

Приведенные данные показывают, что рассмотренные полосы свечения обусловлены двумя различными видами активаторных центров. Из сопоставления спектральных полос поглощения активатора в щелочно-галоидных фосфорах, активированных серебром, со спектрами поглощения газообразных и гидратированных [c.260]

Гипотетический механизм Гёрни — Мотта (или Митчелла) экспериментально хорошо подтвержден. Фотопроводимость галогенидов серебра, которые предварительно освещались до почернения, оказывается меньше, чем у неэкспонированных Это указывает на эффективный захват электронов частицами коллоидного серебра (или физическими дефектами, вносимыми в решетку при образовании частиц). Участие заряженных частиц в формировании изображения показано в эксперименте, в котором кристалл хлорида серебра помещался между двумя электродами и освещался через полупрозрачное токопроводящее окно в одном электроде. Образец облучался в области максимума спектра поглощения. В отсутствие приложенного электрического поля место формирования изображения ограничивалось областью вблизи поверхности кристалла. Однако в случае приложения сильного электрического поля и при освещении через отрицательный электрод фотоэлектроны смеща- [c.247]

Получение ИК-спектров поглощения водных растворов затруднено вследствие интенсивного собственного поглощения воды в ИК-области и невозможности использования солевых пластинок из КВг или Na l, растворяющихся в воде. Вместо этих солевых пластинок иногда применяки пластинки из малорастворимых в воде материатов (иодид и бромид таллия, хлорид серебра, фториды [ития и кальция и др.). Однако вследствие сильного собственного поглощения воды ИК-спектры поглощения водных растворов получаются недостаточно высокого качества, поэтом ИЬ -спектры поглощения водных растворов в аналитически целях испол .-зуют сравнительно редко. [c.585]

Каждому платиновому элементу, золоту и серебру посвящена глава, в которой рассмотрены сведения о свойствах реагентов (функциональноаналитическая группа, растворимость в различных растворителях), длина волны спектра поглощения, температура плавления, константы ионизации). Для каждой системы Ме — реагент приведены оптимальные условия реакции комилексообразовання, экстракции, фотометрирования, соотношение реагирующих компонентов, интервал подчинения растворов комплекса закону Беера, допустимые количества посторонних анионов, катионов и веществ при определении данного благородного элемента, пропись выполнения определения. В случае анализа конкретных объектов дано псйпное описание перечня реактивов, хода анализа и величины относительной погрешности метода. [c.3]

ЗЬНз и ОеН4, которые взаимодействуют с диэтилдитиокарбаминатом серебра с образованием подобной окраски, но существенно меньшей интенсивности. Фосфин и его налоги также мешают. Спектры поглощения окрашенных растворов, полученных при использовании 10 мкг Аз, 100 мкг ЗЬ и 100 мкг Ое приведены на рис. 4. При максимуме светопоглощения 535 нм молярный коэффициент поглощения в расчете на мышьяк равен 1,34-10 . По данным работы 1509], в которой описан улучшенный вариант метода, молярный коэффициент погашения составляет 1,50-10 при 540 нм (ъ этой области сам диэтилдитиокарбаминат серебра не поглощает). [c.68]

Ркследоваиию электрических свойств полимерных КПЗ посвящено сравнительно мало работ. При изучении спектров поглощения продуктов взаимодействия полистирола, поливинил-нафталина и других полимеров с галогенами рядом авторов обнаружены полосы поглощения, характерные для КПЗ. Образование КПЗ сопровождается увеличением электрической проводимости. Например, у КПЗ полистирол — перхлорат серебра при комнатной температуре 7=10- См/м, т. е. в 10 —10 ° раз выше, чем у полистирола [4, с. 49]. [c.71]

Передача или перераспределение энергии при соударениях молекул лежит в основе фотохимической сенсибилизации. Многие вещества, например, такие, как водород, углеводороды жирного ряда и другие, поглощают свет в труднодоступной далекой ультрафиолетовой области спектра, что затрудняет проведение фотохимических реакций с этими веществами. Однако, примешивая постороннее вещество — сенсибилизатор, поглощающее свет в более доступной области спектра, и используя возможность передачи энергии возбуждения сенсибилизатора молекулам реагентов, можно осуществить фотохимическую реакцию веществ, не поглощающих в данной снектральпой области. Фотохимическая сенсибилизация широко применяется в фотографии, где введением в эмульсию соответствующего сенсибилизатора удается сделать ее светочувствительной в тех областях спектра, в которых без сенсибилизатора чувствительность отсутствует. Основным реагентом фотографической эмульсии является хлористое или бромистое серебро. Избирательность поглощения света этими солями делает фотоэмульсию чувствительной лишь к оире-деленным участкам спектра, отвечающим сравнительно коротким длинам волн. Введение в эмульсию сенсибилизатора, обычно являющегося тем илп иным органическим красителем, позволяет расширить область чувствительности в сторону ббльших длин волн (приблизительно до 15000 А). Оставляя в стороне вопрос о механизме фотографической сенсибилизации (не получившей еще однозначного истолкования вследствие сложно- [c.371]

В неорганической химии известна [99, 192—194] качественная связь между окраской и разностью электроотрицательпостей Ах атомов, входящих в состав вещества чем меньше Ах, тем интенсивнее окрашено вещество, а спектр поглощения смещается из ультрафиолетовой области в видимую. Изменение окраски можно проследить на примере рядов аналогичных соединений. Например, в ряду ВеО, MgO, ZnO, dO, HgO первые два окисла — белые, ZnO — белая или слабо-желтая, dO — желто-коричневая и HgO — интенсивно окрашенная красная или желтая. В этом же направлении уменьшается ионность связи и Ах, соответственно этому растет доля ковалентной связи. Сульфиды имеют меньшее значение Ах, чем окислы, и окрашены более интенсивно. В ряду бинарных соединений серебра Ag l, AgBr, Agi, AggS первое соединение — бесцветное, второе — светло-желтое, третье — желтое, четвертое — черное. В ряду аналогичных соединений последовательность [c.61]

Существзшт ли аддукты в растворе Во всяком случае, в спектрах растворителей найдены полосы, которые можно отнести за их счет [59, 26]. Например, электронные спектры поглощения растворов перхлората серебра в бензоле, ксилоле и толуоле имеют каждый полосу поглощения между 2770 и 2900 А, принадлежащую соединениям Ag 104 состава 1 1с соответствующим углеводородом [26]. Мы не рассматриваем здесь огромного числа изученных в растворах и выделенных в свободном состоянии комплексов молекул неполярных жидкостей с неорганическими солями, заведомо содержащими ион-комплексообразователь. Однако, если принять предположение, что молекула растворителя может быть присоединена как катионом, так и анионом соли, особенно ионом галогена, то способными к образованию аддуктов в растворе можно будет считать почти все типичные электролиты, изучавшиеся в средах с низкими д. п. [c.295]

Физическая адсорбция молекул проявляется обычно в виде сравнительно небольшого смещения инфракрасных полос, принадлежащих определенным типам колебания валентных связей, с относительным изменением частоты, не превьшающим 2%. Однако в последнее время было показано, что даже слабая поляризация молекулы, физически адсорбированной иа относительно однородной ионной или ковалентной поверхности, приводи-" к заметному нарущению симметрии колебаний, проявляющемуся в инфракрасном спектре молекулы появлением запрещенных полос. Так, например, Шеппард и Иэйтс [1] установили появление в инфракрасном спектре поглощения основной частоты колебания (4131 СЛ ) неполярной молекулы в результате адсорбции водорода на пористом кварцоидном стекле (рис. 1). Аналогично для симметричных ароматических молекул нафталина, 3-фторбензола, бензохинона и др. в состоянии физического контакта на силикагеле или иодистом серебре было обнаружено появление в инфракрасном спектре полос симметричных колебаний молекулярного скелета, наблюдаемых только в [c.214]

На рис. 101 представле-ны спектры поглощения рас- Рис. Ю1. Спектры поглощения растворов творов дитизона, дифенил- дитизона (I), дифенилтиокарбодиазона (2) тиокарбодиазона и дитизо- и дитизоната серебра (3) в четыреххло-иата серебра в четыреххло- ристом углероде, ристом углероде. Дифенил- [c.319]

При исследовании спектров поглощения раствора AgПDz в четыреххлористом углероде (см. рис. 17) обнаружен максимум поглощения при 462 лщ, который используют при фотометрировании одноцветного экстракта (раздел б, 3). При тех длинах волн, при которых наблюдается максимум поглощения дитизона в растворе четыреххлористого углерода, дитизонат серебра АдГГОг (в том же растворителе) почти вовсе не поглощает, что с выгодой используется ири определении избытка дитизона в методе смешанной окраски (раздел б, 5). [c.149]

Инфракрасные спектры поглощения солей сульфаминовой кислоты. I. Соли свинца, кадмия и серебра. [c.161]

Скиннер [58] осаждал асфальтовую часть из сухой нефти долины Санта Мария с помощью пропана и затем последовательно экстрагировал эту асфальтовую часть с помощью следующих растворителей н-пентан, н-гек-сан, н-гептан, 2,2,4 триметилпентав, циклогексан, бензол и пиридин. Некоторые из металлических производных были до некоторой степени растворимы в части нефти, находившейся в растворе пропана, но в общем они имеют тенденцию концентрироваться в асфальтовой части. Хотя ванадий (0,02% по весу в исходной сырой нефти) присутствовал во всех фракциях, однако наибольшая часть его была найдена в циклогексанов ой и бензольной фракциях. На основании сходства спектра поглощения ванадиевых концентратов из нефти и спектров поглощещш синтетических ванадиевых порфириновых комплексов Скиннер пришел к заключению, что ванадиевые соединения из нефти долины Санта Мария в Калифорншг существуют в виде порфириновых комплексов. В дополнение к этому Скиннером были обнаружены и другие металлические производные, концентрирующиеся в различных фракциях растворителей, а именно соединения алюминия, титана, кальция и молибдена. Груз и Стивенс [52] среди других соединений, которые могут присутствовать в обнаруживаемых количествах в золе различных нефтей, называют также соединения теллура, бария, свинца, магния, хрома и серебра. В соответствии с данными этих авторов присутствие небольших количеств большинства металлических производных в сырой нефти, повидимому, объясняется наличием растворимых в нефти солей нефтяных кислот, [c.274]

Смакула [269], впервые изучавший спектры поглощения щелочно-галоидных фосфоров с серебром, обнаружил в спектрах Na l—Ag и NaBr—Ag по одной активаторной полосе с максимумами соответственно при 210 и 219 m i. Исследования Смакулы также показали, что коэффициенты поглощения в максимумах [c.161]

Таким образом можно считать установленным, что в соответствии с ранними исследованиями Форро примесь серебра обусловливает в спектре поглощения щелочно-галоидных фосфоров не одну, а три полосы поглощения. [c.163]

Так, в спектре поглощения фосфора КС1—Ag возникают под действием рентгеновых лучей две группы полос (рис. 65 и 66), несомненно обусловленных активатором, так как в чистых кристаллах КС1 они совершенно отсутствуют. Первая группа состоит из трех максимумов 222, 235 и 260 тц, причем в отличие от других полос они возникают только под действием жесткого излучения и не образуются, например, при аддитивном окрашивании фосфора. Это обстоятельство, а также сопоставление спектров поглощения ионов серебра в газообразном и гидратированном состояниях со спектрами щелочно-галоидных фосфоров с серебром до и после их рентгенизации (табл. 22) позволяет заключить, что упомянутая группа полос обусловлена поглощением ионов серебра, уровни которых испытали некоторое смещение в результате облучения фосфора рентгеновыми лучами. Подобное смещение может [c.166]

Кроме того, найденное Гиллео значение работы выхода соответствует в схеме Шамовского и Родионовой разности энергий между верхним краем заполненных уровней металлического серебра и нижним краем зоны проводимости кристалла, что в спектре поглощения должно соответствовать длинноволновому краю А-по-лосы, а не ее максимуму. [c.174]

Подобную полосу с максимумом около 410 тр наблюдала еще Блау [291 ] в спектрах аддитивно окрашенных фосфоров КС1 — Ag и Na l — Ag и приписала ее атомарному серебру. А. Топорец, исследовавший более подробно спектры поглощения аддитивно окрашенных кристаллов щелочно-галоидных соединений с примесью серебра, полагает, что указанная полоса принадлежит коллоидным частицам серебра. О коллоидной природе частиц свидетельствуют следующие данные [c.176]

Кроме того, из экспериментальных данных Блау следует, что в спектрах поглощения аддитивно окрашенных монокристаллов хлористого калия, содержащих различные примеси тяжелых металлов, /(-полоса наблюдается только в фосфорах, активированных серебром. Аналогичные выводы следуют из работы Мандевилла и Альбрехта [295 ], исследовавших спектральное распределение вспышечного действия видимого света на ультрафиолетовую люминесценцию фосфоров КС1—Т1 и КС1—Ag. Б первом случае получа- [c.177]

Из табл. 25 следует, что положение максимума ультрафиолетовой полосы свечения на шкале длин волн зависит от типа щелочно-галоидной соли. При этом максимум полосы смещается в сторону длинных волн как в ряду На — К — так и при замене ионов хлора на ионы брома. Ионы серебра Ag имеют замкнутую внешнюю электронную оболочку, и поэтому их термы основного состояния, как это видно по спектрам поглощения, мало зависят от типа щелочно-галоидной соли. Но в возбужденном o тoяни оболочка размыкается и взаимодействие возбужденных ионов активатора с ионами основного вещества возрастает. Такое усиливающееся взаимодействие, которое несомненно зависит от радиу- [c.181]

О наличии двоякого распределения активирующей примеси свидетельствуют также спектры поглощения и свечения щелочно- галоидных фосфоров, активированных серебром. Спектры свечег ния указанных фосфоров состоят из двух полос, из которых одна" расположена в ультрафиолетовой области ниже 300 тц, а вторая — в коротковолновой области видимой части спектра либо в ближней ультрафиолетовой области. Обе указанные полосы нельзя приписывать двум различным электронным переходам в одних и тех же центрах. Опыты показывают, что они несомненно обусловлены [c.259]

Курода и Кубо [277], исследуя инфракрасные спектры поглощения полиэтиленгликолей, нашли, что низкомолекулярные полиэтиленгликоли не обладают спиральной конфигурацией. Им свойственна более или менее нерегулярная форма, что связано с внутренним вращением вокруг единичной связи в —0(СНа)20. Появление двух полос поглощения в полимерах с изогнутой цепью связано с наличием внутримолекулярных водородных связей. Инфракрасные спектры поглощения полиэтиленгликоля были изучены Коршем и Дейвисоном [278]. Полиэтиленгликоль был взят им в различном виде расплавленный, кристаллический, ориентированный прокаткой между пластинами хлористого серебра и после рекристаллизации в кювете из поваренной соли в виде прессованных дисков в бромистом калии. Ориентированные образцы были исследованы в поляризованном свете. Полученные данные показа ш, что в полиэтиленгликоле ориентация цепей происходит наклонно по отношению к направлению растяжения. Вращение в расплаве осуществляется, по-видимому, главным образом вокруг связей —С—О—. [c.64]

На рис. 138 и 139 показаны спектры 2-меркаптотиазолпна в твердом состоянии и в состоянии адсорбции на поверхностп иодистого серебра. Спектр серебряной соли соединения также показан на рис. 138. Как и в случае уже рассмотренного меркапто-бензотиазола, водород группы КН замещается серебром с образованием соли. Этот вывод можно считать правильным вследствие исчезновения полосы поглощения валентных колебаний КН [c.403]

Он в своих опытах поместил угольную печь типа печи Кинга между источником лаймановского континиума и вакуумным спектрографом. Таким способом он смог получить спектры поглощения индия, олова и серебра, используя тедшературы печи до 1800° С и импульсную лампу в качестве источника непрерывного излучения. Так были получены спектры поглощения, в которых проявилось и основное состояние, и низколежащие метастабильные уровни. [c.85]

Наиболее полно спектр поглощения азида серебра исследован Маклареном и Роджерсом [59], которые изучили также фотопроводимость свежих препаратов. Они нашли, что пик 3590 А может быть легко выявлен при—175° и что этот переход снижается практически до нуля при 3400 А. При повышении температуры эта полоса расширяется и ослабевает одновременно, как это видно из спектра, снятого при комнатной температуре, длинноволновый хвост распространяется за пределы полосы и в конце концов поглощает ее. [c.176]