Общая характеристика гидроксильной группы

Общая характеристика гидроксильной группы [c.17]

Дайте общую характеристику химических свойств класса фенолов. На примере фенола приведите наиболее типичные реакции гидроксильной группы и ароматического кольца. [c.166]

Для членов ряда простых спиртов типа III коттон-эффект отрицателен. Если радикал R3 и водород, находящиеся около одного и того же атома углерода, меняются местами, т. е. если конфигурация претерпевает инверсию, то знак оптической активности изменяется. Если в общей формуле, данной выше, R3— метильная или этильная группа, то атом углерода, который находился бы рядом с гидроксильной группой, имеет S-конфигурацию последняя становится правой R , если R3 — фенильная группа. Однако знак наблюдаемого коттон-эффекта для всех указанных производных остается тем же самым. Следовательно, характеристика конфигурации, основанная ка R- и [c.198]

Определение вязкости ацетоновых растворов азотнокислых эфиров окисленной целлюлозы, используемое некоторыми исследователями для характеристики степени полимеризации окисленной целлюлозы, также не может служить универсальным методом определения величины макромолекул этих продуктов. Уже при окислении 3—5% гидроксильных групп (от общего числа этих групп) продукты этерификации окисленной целлюлозы в большинстве случаев неполностью растворимы в ацетоне следовательно, определение вязкости их растворов не представляется возможным. В тех случаях, когда из окисленной целлюлозы удается получить растворимые азотнокислые эфиры (из препаратов низкой степени окисления или при применении специальных методов окисления), степень полимеризации этих эфиров, определенная по вязкости ацетоновых растворов, в несколько раз превышает степень полимеризации окисленной целлюлозы, найденную по вязкости в медноаммиачном растворе, и совпадает со степенью полимеризации азотнокислых эфиров исходной целлюлозы 4 . [c.240]

Авторами проводятся исследования по отысканию общих путей повышения избирательности действия органических аналитических реагентов. Ряд факторов, обусловливающих избирательность действия реагентов и их реакций, был рассмотрен одним из нас ранее [1]. В настоящем сообщении рассматривается влияние кислотно-основных свойств комплексообразующих групп реагента и природы элемента на pH их взаимодействия и чувствительность реакции. Эти обе характеристики в числе других определяют избирательность действия аналитического реагента. Исследование проведено на реагентах, содержащих в орто- или пери-положениях две гидроксильные группы 3,4-диокси-1-азобензол-4 --суль- [c.100]

Однако описанные соотношения строго выполняются только в простейших системах, а в общем случае под действием тех или других причин наблюдаются различные усложнения. Исследование этих усложнений дает возможность выявить еще более тонкие влияния и определить количественные характеристики их. Так, если все протоны, содержащиеся в молекуле данного соединения, равноценны по своему состоянию, как, например, все протоны, содержащиеся в молекуле бензола, то в спектре ЯМР наблюдается один пик протона. То же относится к спектрам ЯМР воды или этана. Но в спектре ЯМР метилового спирта протоны, содержащиеся в метильной и в гидроксильной группах, дадут два пика, расположенные на определенном расстоянии один от другого. Происходит это потому,-что в зависимости от плотности электронного облака, окружающего протоны, а следовательно, и от вида других атомных ядер, содержащихся в пространстве, окружающем данный протон, действие магнитного поля на него может в некоторой степени ослабляться вследствие экранирования. Обозначим через Яо напряженность постоянного магнитного поля, создаваемого магнитом, а через Яд, Яв, Яс,. .. — измененные в результате экранирования напряженности поля, действующие на [c.110]

Определение функциональных групп, такпх, как свободные алифатические и фенольные гидроксильные, бензилспиртовые и бензилэфирные, карбонильные н метоксильные, осуществляют с помощью разнообразных химических и физических методов или их комбинаций. К недеструктивным физическим методам относятся УФ- и ИК-спектроскопия, спектроскопия ядерно-магнитного резонанса ЯМР (ПМР и -ЯMP), спектроскопия электронно-спинового резонанса ЭПР и масс-спектроскопия, частично в комбинации с газовой хроматографией. Техника и результаты эксперимента широко освещены в литературе [51, 102, 115, 156, 161, 212, 214, 233]. Наряду с изучением строения большинство вышеупомянутых методов использовали для общей характеристики и сравнения препаратов выделенных лигнинов, а также для установления изменений в лигнинах при химических и физических обработках, например в ходе варочных процессов (см. 6.4.1, 6.4.2, 10 и 11). [c.114]

На рис. 1 даны кривые содержания структурной воды для исследованных образцов, рассчитанные на 1 поверхности, в зависимости от температуры их прокаливания. С ростом температуры прокаливания силикагель теряет свою воду, при низких температурах помимо структурной воды удаляется и адсорбированная вода. До температур порядка 600— 700° выделение структурной воды идет, в основном, за счет дегидратации поверхности при более высоких температурах вода выделяется преимущественно за счет уменьшения поверхности в результате спекания силикагеля. Весьма важно найти возможность различить адсорбированную ч структурную воду, поскольку эксперимегг-тально из потери при прокаливании определяется общее содержание воды в силикагеле. Результаты измерения теплот смачивания водой силикагелей, прокаленных при разных температурах [5], а также данные по зави-JUO Ш доо симости адсорбции паров воды от темпера-Гемпература про/гамивания, 0 туры прокаливания пористых стекол [6], показывают, что эти адсорбционные характеристики в интервале температур 200—300 проходят через максимум. При температурах меньших 200—300° энергия поверхности падает, как за счет присутствия адсорбированной воды, так, по-видимому, и за счет того, что часть соседних гидроксильных групп на поверхности может взаимодействовать между собой с образованием водородных связей. Мы приняли за стандартную температуру обработки образцов силикагеля — 300°, соответствующую максимальной адсорбционной активности поверхности. Вблизи этой температуры на кривых обезвоживания силикагелей (рис. 1) имеется характерный перегиб, который наблюдался и в работе Жданова [6]. Из рис. 1 видно, что при температуре стандартной обработки (300°), а также и при более низких температурах (150—200°) гидратация поверхности не является величиной постоянной. Силикагелю с большей величиной удельной поверхности соответствует меньшая гидратация поверхности и наоборот. Таким образом, при совершенно идентичных условиях подготовки образцов с различной удельной поверхностью мы не получили в результате поверхпости одинаковой степени гидратации. Даже обработка силикагеля в автоклаве при благоприятных условиях гидратации не дала (силикагель К-3) поверхности, гидратированной более, чем у образца, с примерно такой же поверхностью, обработанного при стандартных условиях. Сопоставление наших данных с результатами других авторов [7, 8], приведенное на рис. 1, показывает, что найденная нами связь между степенью гидратации образца и величиной его удельной поверхности не является случайной. Например, измерения, произведенные Бастиком [8] на силикагеле, имеющем удельную поверхность 697 м /г, практически полностью совпадают с нашими данными для силикагеля К-2 (695 м 1г). Качественно ту же зависи- [c.416]

Общая характеристика третичных алкоголей была уже дана при рассМ О-трении третичного бутилового спирта следует отм етить их своеобразные физи-чес1сие свдйства высокую точку плавлеиия и низкую точку кипения, легкость замещения гидроксильной группы при действии галоидоводородных кислот (и даже хлорноватистой кислоты) с образованием галоидных алкилов, легкость дегидратации их в присутствии даже слабых органических кислот, их стойкость к окислению и прочность по отношению к галоидам, невозможность прямой этерифи-кации органическими кислотами или хлорангидридами и необычайную легкость гидролиза их слож ных эфиро1в. [c.438]

Определив молекулярный вес и главные особенности фрагментации исследуемого соединения, можно сделать приблизительное или даже определенное структурное отнесение. Сравнением полученного масс-спектра с имеющимися в литературе можно иногда сразу же идентифицировать соединение (см. разд. 4.1). На этой стадии рекомендуется собрать все имеющиеся физические характеристики исследуемого соединения. Знание молекулярной формулы облегчает интерпретацию спектра протонного магнитного резонанса, так как из нее известно точное число протонов и наличие гетероатомов. Ультрафиолетовый спектр дает сведения о возможной степени ненасыщенности, так что иолученное из молекулярной формулы число эквивалентов двойной связи может указывать на число циклов, если они имеются в соединении. Инфракрасный спектр также часто дает информацию о насыщенности молекулы и о присутствии карбонильной, гидроксильной и других групп. Если такие группы имевэтся, то можно рассмотреть масс-спектр с точки зрения известного поведения при фрагментации соединений с данными функциональными группами (см. разд. 4.1). Если, например, ИК-спектр указывает на наличие гидроксильной группы, то, обратившись к общей фрагментации спиртов, можно обнаружить сходную фрагментацию в спектре неизвестного соединения. Это типичный пример логического использования всей имеющейся информации на основе накопленного опыта. [c.84]

Для объяснения изменения частот полос поглощения молекул при неспецифической адсорбции можно использовать, по-видимому, лишь общие выводы из этих представлений. Основная причина этого состоит в отличии системы растворитель—растворенная молекула, в которой молекула подвергается приблизительно симметричному действию окружающей среды, от системы адсорбированная молекула—поверхность твердого тела, в которой основную роль играет асимметричное действие поля поверхности твердого тела. Вследствие этих причин к настоящему времени не было сделано попыток теоретического обоснования изменений спектра неспецифически адсорбирующихся молекул с учетом только макроскопических характеристик адсорбционной системы. В случае неспецифической адсорбции молекул кремнеземами МакДональд [17] сделал лишь попытку найти корреляцию между смещением полосы поглощения свободных гидроксильных групп и поляризуемостью молекул адсорбата. [c.41]

В работах [13а, 44—47] сделана попытка соПостаЁйтЬ величины смещения полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп с величинами вкладов энергии специфического взаимодействия с этими группами в теплоту адсорбции. Эти величины являются независимо определяемыми энергетическими характеристиками адсорбционного взаимодействия. В противоположность значениям величин смещений полос поглощения свободных гидроксильных групп при адсорбции, Avoh, величины дифференциальных теплот адсорбции Q характеризуют сумму вкладов неспецифического и специфического взаимодействия с остовом кремнезема и поверхностными гидроксильными группами. Поэтому для всех молекул величины Q более чувствительны к геометрической и химической неоднородности поверхности. Кроме этого, величины Q зависят от взаимодействия адсорбат — адсорбат [1]. Поэтому для установления связи величин Avqh с теплотами адсорбции Q весьма важно, во-первых, выделение из общей теплоты адсорбции вклада, вносимого специфическим взаимодействием молекул с гидроксильными группами, и, во-вторых, выбор соответствующих заполнений поверхности 0, при которых изменение обеих величин определялось бы в основном одинаковыми факторам . Поэтому следует выбрать такие величины 0, при которых влияние неоднородности поверхности уже ослаблено, а влияние взаимодействия адсорбат — адсорбат еще не велико. Для специфической адсорбции можно для этого принять величину 0 s=i0,5. Однако этот выбор правилен лишь при достаточной геометрической и химической однородности поверхности кремнезема [48, 49]. [c.173]

С практических позиций молекулярный вес полимера имеет первостепенное значение, так как только полимеры определенного молекулярного веса (>5000—10000) приобретают необходимые прочностные характеристики. Поэтому весьма важно рассмотреть изменение молекулярного веса полилшра в процессе реакции. Так, при стехиометрическом соотношении исходных веществ (дпо.та п дикарбоновой кислоты в рассматриваемом случае) число непро-реагировавшпх карбоксильных групп N равно общему числу молекул, находящихся в системе в момент времени I. Это объясняется тем, что во всех молекулах, больших чем мономер, на одном конце находится гидроксильная группа, а на другом — карбоксильная, тогда как в каждой мономерной молеку.ле дикарбоновой кислоты имеются две карбоксильные группы, а каждый мономерный диол пе содержит карбоксильных групп вообще. [c.58]

Смещение максимума и изменение интенсивности полосы поглощения валентных колебаний поверхностных гидроксильных групп еще не дает прямую и полную энергетическую характеристику происходящего взаимодействия. Однако оно вызывается взаимодействием с молекулами адсорбата только гидроксильных групп поверхности адсорбента. Поэтому величины Avoн и соответствующие изменения интенсивности полосы поглощения валентных колебаний свободных гидроксильных групп поверхности при переходе их в возмущенное адсорбцией состояние следует сопоставлять не с полной энергией адсорбции молекулы, но с независимо определенными величинами вклада в общую энергию адсорбции этой молекулы, вносимого энергией специфического взаимодействия только с гидроксильными группами поверхности [5, 106]. [c.45]

Эпоксидные смолы представляют собой линейные полиэфиры, содержащие реакционноспособные концевые эпоксидные группы и вторичные гидроксильные группы отверждение происходит за счет сшивания макромолекул смол по этим группам различными соединениями. Свойства эпоксидных смол в большой степени зависят от условий отверждения и применяемых отвердителей. Эпоксидные смолы могут быть разделены на следующие основные группы 1) смолы на основе дифенилолпро-пана (диана) и продукты их модификации 2) смолы на основе других фенолов 3) смолы на алифатических спиртах 4) продукты эпоксидиро-вания непредельных соединений. Основное промышленное применение имеют смолы на основе дифенилолпропана они составляют — 98% от общего производства эпоксидных смол. Их получают конденсацией дифенилолпропана с эпихлоргидрином в щелочной среде. Характеристики наиболее широко применяемых типов смол на основе дифенилолпропана. приведены в табл. 101. [c.207]

Установлено, что гидроксильные фуппы, присутствующие во многих исследованных образцах эпоксисоединений преимущественно вследствие частичного раскрыгия эпоксидного кольца, находятся в связанном состоянии, образуя МВС и ВВС. Образующиеся в результате гидролиза вторичные ОН-группы охарактеризованы по частотам валентных и деформационных колебаний. Существует корреляция между степенью раскрытия эпоксидных колец и величиной частоты уОН ., а также концентрацией ОН-фупп, пропорциональной интенсивности полосы уОН. Полоса валентных колебаний гидроксильных фупп в интервале частот 3400—3530 СМ может быть использована для характеристики стабильности эпоксидов, а также степени раскрытия эпоксидных колец по отношению к общему содержанию их в данном образце. Таким образом, полоса уОН в области 3400—3530 см может быть рекомендована также как критерий чистоты эпоксидов в отношении гидроксилсодержащего компонента. [c.69]