Нитрозилы металлов

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

В 1883 г. М. А. Ильинский и Г. Кнорре предложили осаждать кобальт в виде соединения с а-нитрозо-р-нафтолом, В 1905 г. Л. А. Чугаев применил диметилглиоксим для осаждения никеля. Оба реактива были первыми органическими осадителями для определения цветных и тяжелых металлов. Этим было положено начало новому направлению в аналитической химии. Применение органических реактивов с тех пор сильна расширилось, и в настоящее время имеет очень большое значение в химическом анализе. [c.98]

Большое принципиальное значение для аналитической химии имело исследование комплексных соединений металлов с органическими веществами. В результате такого исследования Л. А. Чу-гаев (1873—1922) предложил в 1905 г. диметилглиоксим как реактив На никель. По своим аналитическим характеристикам диметилглиоксим остается одним из важнейших реактивов в современной аналитической химии, известным во всем мире как реактив Чугаева. Хотя с применением органических реактивов в неорганическом анализе аналитики были знакомы и ранее — М. А. Ильинский (1856—1941) предложил а-нитрозо-Э-нафтол как реактив на кобальт еще в 1885 г., — систематические исследования в этой области начались с работы Л. А. Чугаева. Применение органических реактивов значительно расширило возможности аналитической химии. [c.10]

При образовании комплексных соединений возможно, что атомы одних металлов связываются с молекулами нитрозо-нафтолов через атомы азота и кислорода, а других металлов—через атомы кислорода. Это приводит к образованию пятичленных и шестичленных хелатных циклов. [c.160]

Для определения кобальта в алюминии берут две навески металла по 1 г, растворяют каждую в 20 мл едкого натра, прибавляют посте пенно раствор лимонной кислоты до pH 8. Раствор переносят в мер ную колбу емкостью 50 мл и доводят объем раствора водой до метки В стакан емкостью 50 мл переносят 10 мл приготовленного раствора добавляют 2 мл раствора 2-нитрозо- 1-нафтола, нагревают почти до ки пения, охлаждают и переносят раствор в делительную воронку емко стью 50 мл. К этому раствору приливают 5 мл хлороформа, оставляют стоять 15 мин и экстрагируют соединение кобальта в течение 20 мин на механическом вибраторе. Водный слой отбирают пипеткой (используя резиновую грушу). Для удаления избытка реагента хлороформный слой обрабатывают 5 мл щелочи в течение 20 мин, используя механический вибратор, затем промывают водой. Если имеется примесь железа, то его комплексное соединение разрушается раствором щелочи при удалении избытка реагента из хлороформа. Для разрушения комплексных соединений никеля и меди, которые могут также содержаться в качестве примесей, раствор хлороформа промывают 5 мл соляной кислоты в течение 5 мин и снова водой, используя механический вибратор. Так как при этой операции освобождается некоторое количество реагента, которое входило в комплексные соединения меди и никеля, то еще раз раствор хлороформа промывают последовательно раствором щелочи (1 мл) и водой (5 мл). Раствор хлороформа переводят в мерный цилиндр или градуированную пробирку, добавляют хлороформ до 5 мл и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометрах при к 307 нм. Раствор сравнения готовят в условиях, указанных на стр. 162. [c.164]

Возможность использования амперометрических детекторов ограничивается сравнительно небольшим кругом органических и неорганических веществ. В частности, они применяются для определения ионов тяжелых металлов (Си Сс , РЬ , и др.). Однако в первую очередь амперометрические детекторы используются для детектирования органических соединений, имеющих электроактивные группы или связи. К ним относятся хиноны, нитро-, нитрозо- и азосоединения, насыщенные и ароматические кетоны, альдегиды, оксимы, имины, гидразоны, галоген- и серосодержащие соединения, гетероциклические и металлоорганические производные. Отдельную группу составляют вещества, детектируемые благодаря их способности адсорбироваться на поверхности электрода, например различные ПАВ. [c.569]

Синяя жидкость, термически неустойчивая. При комнатной температуре на 90% разлагается на НО и N02 и окрашивается в бурый цвет (N02), не имеет температуры кипения (N0 испаряется первым). В твердом состоянии белое или голубоватое вещество с ионным строением — нитрит нитрозила (N0 )(N0p. В газе имеет молекулярное строение ON—N01. Проявляет кислотные свойства, реагирует с водой, щелочами, гидратом аммиака. Энергично агк ует с кислородом и озоном, окисляет металлы. Получение см. 272 , 296, 298. [c.153]

Введение нитрозо- и гидроксигрупп в молекулу ароматического соединения прн действии гидроксиламина и окислителя в присутствии солей тяжелых металлов [c.278]

Смесь, состоящая из 1 объема азотной и 3—4 обт>емов концен трнрованной соляной кислоты, называется царской водкой. Цар ская водка растворяет некоторые металлы, пе взаимодействующие с азотной кпслотой, в то.ч числе и царя металлов — золото. Действие ее объясняется тем, что азотная кислота окисляет соляную с выделением свободного хлора и образованием. клороксида азо-rai ni), пл[1 хлорида нитрозила, NO I [c.414]

Большинство карбонилов можно получать непосредственным взаимодействием металла с окисью углерода. Необходимо, чтобы металл находился в очень активном состоянии (например, свежевосстановленный из окисла или из соли). В тонкоизмельченном состоянии свежеприготовленный никель легко соединяется с окисью углерода при комнатной температуре и атмосферном давлении (см. синтез 75). Для других металлов требуются более высокие температуры (до 400°) и очень высокие давления (до 700 атм). Трикарбонил нитрозила кобальта получают обработкой специально приготовленного кобальта смесью окиси углерода и окисн азота. [c.223]

Растворение золота и платиновых металлов в царской водке становится термодинамически возможным благодаря комилексо-образованкю, а большая скорость реакции обеспечивается наличием в растворе хлора и хлористого нитрозила, активно взаимодействующих с этими металлами. Указанные металлы растворяются в концентрированной азотной -кислоте и в присутствии других комплексообразователей, но процесс протекает очень медленно. [c.410]

Купферон (аммонийная соль Л -нитрозо-7У-фенилгидроксила-мина) из сильнокислых растворов осаждает уран (IV). Щелочные и щелочноземельные металлы, А), 2п, Сг, Ве, Мп, и некоторые другие элементы, а также фосфаты, бораты, фторобораты и органические комплексообразующие вещества (оксалаты, тартраты, цитраты) при этом остаются в растворе. Так как уран (VI) из сильнокислых растворов не осаждается купфероном, предварительно его восстанавливают до урана (IV) с помощью подходящего восстановителя (гидроксиламин, гидросульфит натрия и др.). Методика осаждения приводится в разделе Весовые методы определения . [c.274]

Осаждение а-нитрозо-Р-нафтолом [656] - позволяет отделять уран (VI) от щелочных и щелочноземельных металлов, цинка и алюминия. Методика осаждения приведена в разделе Весовые методы определения . [c.282]

Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит носстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между водородным перенапряжением на электродном материале (его катодным потенциалом) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Такое избирательное электровосстановление органических соединений представляет собой распространенное явление (Л. И. Антропов, 1951). Примеры избирательного восстановления приведены в табл. 21.1. На катодах с низким перенапряжением — платине и никеле (особенно в форме черни или губки) —преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически ке гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы — карбонильная и карбоксильная — восстанавливаются на катодах с высоким перенапрям ением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением. Исключение составляют нитро- и нитрозо- [c.432]

Высшие олефииы подвергали также действию хлористого нитрозила и обрабатывали продукты реакции сульфитами щелочных металлов, с тем чтобы получить аминоалкилсульфонаты с длинной цепью, которые одно время использовали в качестве синтетических моющих средств. [c.199]

Из приведенных данных видно, что основную опасность среди суперэкотоксикантов представляют высокотоксичные хлор- и фосфорорганические соединения, полиароматические углеводороды, нитрозо- и нафтиламины. К суперэкотоксикантам относят также ионы ряда тяжелых металлов и некоторые другие вещества, но мы не ставили своей цельц дать здесь их полное описание. Многие вопросы, имеющие отношение к эколого-аналитическому мониторингу тривиальных суперэкотоксикантов, достаточно подробно рассмотрены в литературе [73-77]. Характер изложения материала задуман таким образом, чтобы основное внимание читателя было сконцентрировано на главных представителях суперэкотоксикантов, которые вызьшают наибольшую тревогу среди ученых и представителей общественности. [c.69]

Неорганические ионы для экстрагирования переводят в комплексные соединения с неорганическими или органическими лигандами. Особенно эффективны для этой цели органические комплексанты, образующие так называемые хелатные соединения. Например, диметилглиоксим является селективным экстрагентом для никеля, а-нитрозо-р-нафтол—для кобальта, дифенилтиокарбазон (дитизон) применяют для экстракции таких металлов, как серебро, ртуть, свинец, медь, цинк. С неорга-ническимн лигандами можно экстрагировать железо(П1) в виде соединения НРеС , железо(1П), кобальт(П) и молибден (V) — в виде комплексных ионов с роданид-ионом. [c.311]

Большое значение имеют комплексообразующие группы. Взаимодействие этих групп с ионами металлов обусловлено не образованием солей с вытеснением ионов водорода (см. стр. 98), а координационной связью, как это имеет место в аммиакатах. Большая часть наиболее важных органических реактивов этого типа является по химическомА характеру производными аммиака NHз, где атомы водорода замещены теми или другими углеводородными радикалами. Из других важных комплексообразующих групп можно назвать группу —N0 (нитрозо-группа). [c.100]

По традиции осадки, выпадающие при действии циклообразующих реактивов (а-нитрозо-р-нафтол, 8-оксихинолин и др.) на ионы металлов, называют внутрикомплек-сными соединениями, понимая под этим термином нейтральные молекулы, в которых лиганд-анион связан силами как главной, так и побочной валентности. Термин хелат, или хелатное соединение (от греч. helo — клешня), является более общим он описывает как нейтральные, так и заряженные комплексы полидентатных лигандов. [c.119]

Действие царской нодки объясняется тем, что HNO, окисляет НС1 с образонанием свободного хлора и хлористою нитрозила, которые и окисляют золото, платину и подобные им металлы [c.114]

Товарная хлорная кислота имеет концентрацию 70— 72% и является самой сильной из кисло г. На холоду кислота взаимодействует с активными металлами. При этом выделяется водород и образуются перхлораты, которые в чистом виде являются взрывчатыми веществами. Горячая кислота действует как сильный окислитель. При контакте товарной кислоты с органическими веществами возмои<ен взрыв или самовоспламенение. Из хлорной кислоты и окиси азота образуется нитрозил перхлората ЫОСЮ -НгО. При обычной температуре кристаллы этого продукта мгновенно воспламеняют эфир, спирт, ацетон или мочевину, а капли охлажденного льдом анилина с указанным продуктом дают особенно сильные взрывы. [c.280]

Действие царской водки объясняется тем, что HNO3 окисляет H I с образованием свободного хлора и хлористого нитрозила, которые и окисляют золото, платину и подобные им металлы [c.142]

Смесь концентрированн1,1х азотной и хлороводородной кислот (царская водка) окисляет даже самые благородные металлы (золото и платину) бла1 одаря образованию очень сильных окислителей — атомного хлора и хлорида нитрозила [c.212]

Очень пассив 1ые металлы типа золота и платины могут быть растворены смесью одного объема концентрированной азотной кислоты HNO3 с тремя объемами крепкой соляной кислоты НС1. Такая смесь называется царской водкой , окислителем в ней является атомарный хлор, образующийся в результате реакции и отщепляющийся от хлорида нитрозила [c.177]

Нитрозо-2-нафтол и 6-гидрокси-5-питрозо-2-нафталинсульфокислота легко образуют с солями переходных металлов комплексные соединения, которые используются в качестве красителей. Предложите способы синтеза названных выще нитрозопроизводных и объясните причину легкости их комплексообразования. [c.101]

Таким образом, существуют реакции нуклеофильного замещения, в котором связь с покидающей группой разрывается а) до того как образуется связь с атакующим нуклеофилом (5лг1) б) одновременно, с образованием связи с атакующим нуклеофилом (5лг2) в) после того как связь с атакующим нуклеофилом уже образовалась S v2apoмaт) К реакциям, по существу аналогичным рассмотренным выше, относятся такие хорошо известные реакции, как замещение сульфитного иона солей щелочных металлов ароматических сульфоновых кислот ионами "ОН или СЫ, нли замещение иона ЫКз в п-нитрозо-Ы,Ы-ди-алкиланилинах (см. стр. 112) ионами ОН. [c.171]

Поскольку нитрозо- и гидроксиламиносоединения промежуточно образуются при восстановлении нитросоединений в амины, для их восстановления можно применять те же самые восстановители. Обычно для восстановления этих и других перечисленных в заглавии соединений, используются водород в присутствии платины или никеля Ренея, гидриды металлов (например, алюмогидрид лития) гидразин, гидросульфит натрия и т. д. Поскольку эти методы синтеза большого значения не имеют, рассмотрены просто примеры для каждого класса соединений. [c.475]

Т. натрия, калия и аммония - компоненты электролитов при рафинировании и получении покрьпий цветных металлов, флюсов ддя сварки и пайки, формовочных составов при литье А1 и Mg и их сплавов, добавки к смазочно-охлаждающим жидкостям при обработке металлов давлением, фторирующие агенты, гербициды. Т. лития и н ия - исходные в-ва для получения тетрагидридоборатов, "Г аммония -консервант для древесины, антипирен для полимеров. Т. тяжелых металлов (Ре, Zn, Не и др.) - катализаторы р-ций полимеризации, гидролиза, формилирования и др. в орг. синтезе. Такие Т., как 1ЧР4ВР4, N2F5BP4, используются в хим. лазерах. Т. нитрозила и нитрозония - агенты для нитрозирования и нитрования в орг. синтезе. Т. орг. осно- [c.204]

Осадок нитрокобальтиата калия растворяют при нагревании ъ 2 мл N H I, раствор нейтрализуют аммиаком и осаждают кобальт 4%-ным раствором а-нитрозо-р-нафтола Осадок отфильтровывают, промывают и прокаливают. Полученную окнсь кобальта восстанавливают водородом при 600° С до металла, Охлаждают, не прекращая пропускания водорода КоСальт растворяют затем в растворе фосфорномолибденовой кислоты [c.72]

Кобальт (до 10 %) в иерренате калия определяют без удаления основы фотометрическим методом по интенсивности окраски раствора комплекса кобальта(1П) с нитрозо-Р-солью (8470 = 1,5- 10 ). Комплекс образуется в присутствии ацетата и винной кислоты. Последуюш ее подкисленпе раствора вызывает разрушение аналогичных комплексов других металлов соединение кобальта устойчиво при этом, что обеспечивает хорошую избирательность метода [1325]. [c.269]