Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Адамс и Мера

    Результаты трех типичных опытов по теплообмену к бензолу представлены на фиг. 7. В одном опыте (фиг. 7, а) средний полный температурный напор равен 16,7° С, в другом (фиг. 7,6)—46,7°С и в третьем (фиг. 7, в)—68,8° С. Коэффициенты теплоотдачи от стенки к жидкости не измерялись, а подсчитывались только коэффициенты теплопередачи. Однако, так как происходила капельная конденсация пара, то, по крайней мере в опытах с бензолом, коэффициенты теплоотдачи должны были быть близки к коэффициентам теплопередачи. Можно отметить, что интенсивность теплообмена до начала кипения в 2—4 раза выше, чем для однофазной жидкости в условиях вынужденного движения. Авторы объясняют это влиянием больших температурных напоров при поверхностном кипении, что находится в соответствии с данными Мак-Адамса [72]. [c.43]


    Наиболее активными, хотя и наиболее дорогими катализаторами являются платина, палладий или рутений. Металл должен быть тонко диспергирован, лучше всего его использовать в виде черни. Такой катализатор обладает очень развитой поверхностью, способной адсорбировать как водород, так и гидрируемое вещество. Платиновый или палладиевый катализаторы Адамса готовят сплавлением платинохлористоводородной кислоты или. хлористого палладия с нитратом натрия. При этом получаются коричневые окислы металлов, которые промывают водой, сушат и далее используют по мере надобности. К раствору гидрируемого вещества прибавляют небольшое количество такой окиси. При встряхивании смеси в токе водорода часть его вначале расходуется на восстановление окиси до черной суспензии тонко измельченного металла, который затем катализирует присоединение водорода по двойной связи. По другому способу к водному раствору хлорида платины или палладия, е котором суспендирован тонко измельченный древесный уголь, добавляют какой-нибудь восстановитель. Металл осаждается в активном состоянии на поверхности частичек угля. Платиновые и палладиевые катализаторы достаточно активны, чтобы гидрирование в растворе могло протекать при 25—90°С и давлении водорода, лишь немногим превышающем одну атмосферу. [c.205]

    Ряд явлений, положенных в основу хроматографических методов, известен уже давно. Например, еще во времена Аристотеля морскую воду очищали с помощью некоторых видов почв. Также давно известно, что минеральные удобрения остаются в почве в течение длительного времени и лишь с трудом вымываются дождевой водой. Английские химики-почвенники Уэй [35] и Томпсон [30] изучали процессы удерживания в почве катионов из фильтрующихся сквозь нее растворов. В ходе исследований они открыли в 1850 г. основные законы ионного обмена, хотя и не представляли себе, насколько важны сделанные ими наблюдения. Ионный обмен на природных продуктах (главным образом, на минералах и почвах) был позднее подробно изучен, но серьезный интерес к этому процессу возник только после синтеза первого органического ионообменника (1935 г.). Адамс и Холмс [1], конденсируя фенолсульфоновые кислоты с формальдегидом, получили искусственные смолы, с участием которых в отличие от неорганических ионообменников возможен обмен в водных растворах не только катионов металлов, но и ионов водорода. После того как путем конденсации полиаминов с формальдегидом были получены анионообменники, определены условия, позволяющие удалять электролиты из водных растворов новым методом — деионизацией, а не перегонкой. По мере того как налаживалось получение анионо- и катионообмен-ников, их все шире стали применять не только для ионного обмена, но и для хроматографического разделения, т. е. возникла ионообменная хроматография. Во время второй мировой войны и после нее ионообменники постоянно применялись в ядерных исследованиях, поскольку, как выяснилось, они позволяют добиться высокоэффективного разделения радиоактивных изотопов. Ионообменная хроматография входит также в число методов, обеспечивавших в последние два десятилетия столь быстрое развитие биохимии. [c.13]


    Предположение Аутмэнза, что прихват из-за перепада давления всегда происходит в тяжелом низе бурильной колонны, не подтверждается промысловым опытом. Адамс, изучая 56 случаев прихвата с последующими ловильными работами, установил, что в 31 случае были прихвачены бурильные трубы, а в остальных — либо только УБТ, либо УБТ и бурильные трубы. Результаты этого исследования ни в коей мере не опровергают выявленного Аутмэнзом механизма прихвата они лишь свидетельствуют о том, что прихват может произойти в любой точке бурильной колонны, где она прилегает к проницаемому пласту с глинистой коркой на нем. Вероятность того, что прихват произойдет в тяжелом низе, возрастает из-за распределения веса бурильной колонны, вследствие чего УБТ всегда прилегает к нижней стороне ствола скважины. Однако в нижней части скважины глинистая корка значительно тоньше благодаря эрозии, вызываемой высокими скоростями сдвига, преобладающими в узком кольцевом пространстве вокруг УБТ, и это уменьшает вероятность прихвата здесь. [c.339]

    Несмотря на объективные трудности, в ряде случаев удается провести более или менее надежные измерения молекулярных сил, подавив (например, за счет высокой концентрации электролита) электростатические и структурные силы. Так, Рабинович, Дерягин и Чураев [31, 92, 96], Израелашвили и Адамс [97] провели измерения молекулярных сил в растворах электролита, применив принципиально те же методы измерений, что и в воздухе и вакууме. В опытах Израелашвили и Адамса [97] использовалась система слюда — водный раствор электролита — слюда. Измерения сделаны при концентрации С = 0,1 ч- 1 моль/л электролита KNOa и С = 0,01 0,1 моль/л электролита a(N03)2, когда в значительной мере подавлены электростатические силы. В этом случае в области расстояний Я от 40 до 150 А действуют преимущественно силы молекулярного притяжения (что отвечает более удаленному склону второй потенциальной ямы). Полученное значение константы 131 = = (2,2 + 0,3) 10 1 эрг не зависело от концентрации электролита. При Я > 65 А начинало проявляться влияние электромагнитного запаздывания. [c.108]

    Более того, Джеффрис и Хоксли [12] предприняли специальные меры, чтобы исключить вибрацию в своей аппаратуре, но тем не менее распределение времени пребывания сохранилось и в их экспериментах. Они предложили другое объяснение статистическому характеру времени коалесценции. Это объяснение будет рассмотрено в конце данной главы. Наконец, Нельсен, Вол и Адамс [91 также не смогли обнаружить какое-либо влияние вибрации на время коалесценции. [c.265]

    Адамс и сотр. [14] обнаружили, что полициклические ароматические углеводороды, по-видимому, делятся на два класса в соответствии со стабильностью катион-радикалов, причем полизаме-щенные соединения дают более устойчивые катион-радикалы. Гау и Пивер [20] отметили, что на основании расчетов реакционной способности можно предсказать анодное поведение углеводородов примерно тем же способом, как это делают для катодных реакций. Предположим, что катион-радикал, образовавшийся в результате переноса одного электрона, характеризуется различной реакционной способностью по каждому из положений в соответствии с распределением электронной плотности, причем наиболее активными будут центры с высокой электронной плотностью. Тогда, вводя в эти положения заместители, можно добиться, чтобы катион-радикал был стабильным, а электродная реакция — обратимой. Эту сторону вопроса рассмотрели Адамс и сотр. [14], а также Фелпс и Бард [21]. Приняв за меру реакционной способности квадраты коэффициентов при атомных орбиталях для высшей заполненной молекулярной орбитали, они получили данные для тетрацена и пирена, приведенные в табл. 3.4. [c.129]

    НИЯ, характерная для молекулы колхицина, не может в такой мере относиться к формуле XXIV оптически это должно было быть обнаружено в сдвиге максимумов поглощения в области более коротких волн. Это в действительности и происходит у Р- и люмиколхицинов максимумы соответствуют 228 и 266 лм, а у колхицина—-247 и 350 мц. Греве и Вульфом было также показано, что при каталитическом гидрировании (на окиси платины по Адамсу) Р- и -люми-колхицина при атмосферном давлении поглощаются лишь [c.22]

    В табл. 31 приведены данные по скорости и времени реагирования для различных видов топлива при современных напряженностях газификации [21]. По результатам расчетов, приведенных в таблице, видно, что время реагирования в реакционной зоне измеряется долями секунды (от 0,053 до 0,44 сек.), т. е. в десятки и сотни раз меньше того, что дается в таблицах и диаграммах Клемента, Адамса и Хескннса. Так, напри.мер, для древесного угля время реагирования в 24—83 раза, для антраци- а — в 428 раз, а для каменноугольного кокса в 73—500 раз меньше. [c.106]

    В отечественной литературе уже отмечалась недопустимость использования данных Клемента, Адамса и Хескинса в условиях, отличных от имевших место при их опытах. Так, напри--мер, Вулис и Витман [22], изучая скорость восстановления СОд в угольном канале (/= 100 мм, = 4 мм), получили ряд опытных данных при значительно более низких значениях времени контакта. Результаты подсчета содержания СО в продуктах реакции по формулам Клемента, Адамса и Хескинса показали расхождения с опытными данными в сотни раз. [c.108]


    Описанию методов получения бороводородов и их свойств посвящена опубликованная в 1933 г. монография Штока [11, получившего впервые различные представители этого класса соединений. В дальнейшем, по мере развития химии бороводородов, синтез, свойства и строение гидридов бора освещались в ряде кратких обзорных статей [2—12]. В 1963 г. опубликована фундаментальная монография Липскома [13], посвященная проблеме строения бороводородов, а в 1964 г. вышли в свет большие обзорные статьи Адамса [14] и Адамса и Сидла [15] о бороводородах и бороводородных ионах. Применение масс-спектроскопии в химии бороводородов] изложено в статье Шапиро и сотр. [16]. Изучению бороводородов с помощью ЯМР-спектроскопии посвящен обзор Шеффера [17]. В ряде статей и монографий рассматриваются вопросы применения борогидридов в качестве реактивного топлива [18—25]. Токсикологии бороводородов посвящена статья Левинскаса [26]. [c.324]

    В 1933 г. появился исчерпывающий обзор Адамса и Юана [78]. К этому времени для объяснения свойств производных дифенила была принята, из нескольких предложенных, упомянутая выше ко-аксиально-некопланарная модель. Было установлено, что оптически активные дифенилы должны обладать по меньшей мере тремя заместителями в орто-положении. Строились предположения только [c.313]

    Ионнообменная хроматография. Процесс ионного обмена широко известен в связи с его применением для умягчения воды. Впервые он был использован для разделения неорганических катионов и анионов. Позже были сделаны попытки применить хроматографическую теорию к ионнообменной адсорбции. В хроматографическом анализе диссоциирующих органических соединений в последнее время все более широкое применение получают синтетические смолы, способные к избирательной адсорбции и обладающие ионнообменными свойствами (Адамс и Холмс, 1935). Получены смолы с кислыми свойствами для катионного обмена и смолы с основными свойствами для анионного обмена. Адсорбция этими смолами в значительной мере определяется зарядом растворенного вещества (при этом надо отметить, что обменная адсорбция представляет собой очень сложный процесс), а для элюирования применяются растворы кислоты, щелочи или соли. Синтетические анионнообменные смолы (например, Амберлит IR4) применялись для хроматографического разделения аминокислот (например, глутаминовой и аспарагиновой кислот в продуктах гидролиза шерсти). Другими примерами применения ионного обмена могут служить анализ нуклеиновой кислоты, адсорбция алкалоидов и отделение свободных сульфокислот от азокрасителеЙ с ЗОзМа-группами в молекуле. Ричардсон наблюдал, что свободные сульфокислоты Небесно-голубого FF и других высокомолекулярных красителей быстро адсорбируются ионнообменной смолой Деацидит В. С уменьшением величины молекулы может быть достигнут такой предел, при котором начинается медленная диффузия в структуру смолы, юз Ионнообменная хроматография может применяться для разделения, очистки и анализа ионизирующихся красителей (кислотные красители и прямые красители для хлопка с сульфогруппами в молекуле и оспов- [c.1514]

    Присутствие водяных паров уменьшает не только исходную величину поверхности, но и ее термостойкость. Это было показано прямыми измерениями Адамса [12], который в качестве мерила спекаемости алюмосилн-кагеля принимал температуру, при которой величина его поверхности снижается в 2 раза. При увеличении парциального давления водяного пара от О до 155 мм температура полураспада поверхности снижается на 100° (рис. 2.10). [c.122]

    Экспериментальное исследование поверхностного кипения обычно осуществляется с помощью фотографирования и скоростной киносъемки процессов роста и конденсации паровых пузырей. По мере увеличения давления исследуемой среды технические трудности использования этого метода сильно возрастают, и потому многие экспериментаторы (Гюнтер [Л. 128], Мак-Адамс [Л. 147] и др.) проводили опыты при давлении, близком к атмосферному. Г. Г. Трещеву [Л. 92—94] удалось расширить диапазон давлений до 50 кгс см . [c.10]

    Метод наибольшего давления пузырьков. В этом методе капиллярная трубка погружается на известную глубину в жидкость и через нее просасывается воздух, в результате чего на ее кончике образуется пузырек. По мере роста пузырька давление воздуха вначале растет, достигает максимума и далее падает, когда пузырек, увеличиваясь, достигает некоторого критического размера. Если сечение трубки достаточно мало, максимальное давление достигается, когда пузырек имеет форму полусферы. Для очень маленьких пузырьков возникают отклонения от этих простых соотношений и в обычной практике измерений требуется дополнительно введение необходимых поправок. Эти поправки находят при помощи таблиц Башфорта и Адамса [52], устанавливающих связь между геометрической формой поверхностей (для случая таких геометрических форм, которые представляют собой поверхности вращения вокруг вертикальной оси) и разностью давлений по обе стороны искривленной поверхности, вызываемой поверхностным натяжением. Эти таблицы были исправлены Сегденом применительно к методу наибольшего давления пузырьков, и в таком виде они являются основой для расчетов поверхностного натяжения. Измерения по этому методу очень просты и дают возможность быстро получать точные результаты. [c.263]

    Если использовать два катиона М+ и М+ одновременно, то при медленном обмене будут наблюдаться отдельные спектры от ионных пар с каждым из катионов. Как мы подчеркивали ранее, следует с большой осторожностью подходить к интерпретации таких спектров, чтобы не спутать ионные пары, содержащие различные катионы, с ионными парами различного типа с одним и тем же катионом. По мере увеличения частоты обмена все линии будут уширяться, пока не получатся синглетные линии, похожие на спектр свободных анионов А с несколько смещенными значениями g -фактора и константы сверхтонкого расщепления. Медленный обмен наблюдался в работе Адамса и Атертона [96], которые добавили тетрафенилборат натрия к паре ji-динитробензол—цезий в диметоксиэтане и получили наложенные друг на друга спектры ионных пар анион-радикала динитробензола с натрием и цезием. Существенно, что при этом не наблюдались спектры смешанных тройников с натрием и цезием (разд. 2.4). Быстрый обмен наблюдали Уорд и Вайсман [97] при добавлении иодида калия к системе натрий—нафталин в диметоксиэтане. [c.257]

    АЗИНЫ — шестичленные гетероциклич. соединения, содержащие не менее двух гетероатомов, из к-рых по крайней мере один представляет собой атом азота. К А., содержащим только атомы азота в качестве гетероатомов, относятся диазины (2 атома N в кольце), триазины (три атома N в ядре) и т. д. Представителями диазинов могут служить пиридазин (I), пиримидин (П) и пиразин (III), отличающиеся по взаимному положению атомов азота. К числу А., содержащих наряду с атомами азота и другие гете-роатомы, принадлежат, напр., оксазин (IV) и тиа-зин (V). Известны многочисленные соединения, у к-рых азиновое ядро конденсировано с бензольными или другими циклич. системами, например хиноксалин (бензопиразин) (VI), фептиазин (VII), 9-хлордигидро-фенарсазин (адамсит) (VIII), пурин (конденсированные пиримидиновое и имидазольное кольца) (IX) в частности, существуют и соединения, представляю- [c.29]

    А. И. Гельбштейн. Реакции парциального ркисления олефинов по С — Н-связи протекают через стадию диссоциативной адсорбции, что было доказано работами Захтлера, Воге и Адамса, и, следовательно, требуют участия в этой стадии двух центров поверхности окисных катализаторов. Поэтому один из них (катион) должен обладать способностью к координационному связыванию олефина и достаточно высокой электроотрицательностью, мерой которой может служить работа выхода электрона. При наличии у катиона соответствуюпщх свободных орбиталей возможна корреляция между изменениями каталитической активности и работы выхода электрона при варьировании химического состава катализатора. Такая корреляция наблюдается па опыте для составов, где с олефином координационно связывается один и тот же катион. Определение кинетических и электрохимических параметров с целью их сопоставления при варьировании химического состава катализаторов требует выбора некоторого стандартного состояния катализаторов. Таким в наших исследованиях было состояние, когда поверхность катализаторов практически полностью окислена. Поэтому кинетические измерения проводились при Ро, > (P02)min электрофизические параметры измерялись в атмосфере кислорода примерно при тех же значениях при высокой температуре, близкой к температуре катализа. [c.275]


Смотреть страницы где упоминается термин Адамс и Мера: [c.263]    [c.468]    [c.570]    [c.489]    [c.639]    [c.29]    [c.53]    [c.510]    [c.168]    [c.159]    [c.218]    [c.468]    [c.28]    [c.280]    [c.13]    [c.7]    [c.28]   
Связанный азот (1934) -- [ c.380 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Адамс



© 2024 chem21.info Реклама на сайте