Фенантрен с фталевым ангидридом

Окислить фенантрен до дифеновой кислоты воздухом в газовой фазе нельзя, так как уже при 300 °С дифеновый ангидрид превращается во флуоренон, который в условиях газофазного окисления дает фталевый ангидрид или сгорает полностью. Высокая химическая активность фенантрена делает невозможным жидкофазное окисление его без растворителя, причем получаются в основном смолистые вещества. Условия окисления фенантрена должны быть мягкими. [c.105]

Фенантрен рассматривался как потенциальное сырье для синтеза фталевого ангидрида [85]. Однако из-за низких выходов последнего (60%) фенантрен не может конкурировать с нафталином и о-ксилолом. Внимание исследователей уделялось продуктам окисления фенантрена — дифеновой кислоте и получаемому из нее дифеновому ангидриду. Дифеновая кислота используется в тех же направлениях, что и фталевый ангидрид [158] . Изделия из стеклопластиков, связанные ненасыщенными полиэфирами, модифицированными дифеновой кислотой, обладают более высокой механической прочностью, большей термической и химической стойкостью [159]. Сложные эфиры дифеновой кислоты могут стать перспективными пластификаторами, превосходящими в силу малой летучести и лучших диэлектрических характеристик соответствующие фталаты [128, с. 122]. Возможность использования дифеновой кислоты вместо фталевого ангидрида определяется экономикой, а последняя — возможностью получения дешевой дифеновой кислоты. [c.105]

Антрацен, карбазол и фенантрен содержатся в одной и той же фракции каменноугольной смолы. Стоимость выделения каждого из этих веществ зависит от возможности использования всех трех компонентов смеси. Фенантрен никогда не находил спроса, а потребность в карбазоле никогда не достигала размеров его потенциального источника. Единственным интересным для промышленности материалом являлся антрацен. Так как производство красок в Европе примерно до 1920 г. основывалось почти целиком на каменноугольном антрацене (сырье для получения антрахинона), то возможность использования карбазола как в промышленности красителей, так и в каменноугольной индустрии представляла значительный интерес. Эта проблема, однако, не существовала для американской промышленности красителей, где при получении синтетического антрахинона исходили из фталевого ангидрида. Действительно, для того чтобы расширить существующие источники снабжения карбазолом, было необходимо получать его синтетическим путем. [c.231]

Антрацен (I) Фенантрен (И) Фталевый ангидрид,, флуоренон, лактон 2-оксидифенил-2-кар-боновой кислоты Антрахинон Катализатор тот же 380—415° С. В смеси 1 и 11 скорость окисления 1 возрастает, а II — изменяется мало [260] [c.770]

При окислении технического продукта, содержавшего 79,2% фенантрена, 12,8% антрацена и 6,2% карбазола, выход продуктов кислотного характера в пересчете на фталевый ангидрид составлял 73,3% от теоретического, рассчитанного на израсходованный фенантрен. Изучалось 83-85 также окисление смесей, содержащих 35— 40% фенантрена, 40—45% антрацена, 10—15% карбазола. Процесс вели на смешанном ванадий-калий-сульфатном катализаторе. Выход фталевого ангидрида составлял 44,5—52,5%, антрахинона 46,0—55,5%, малеинового ангидрида 24,3—46,7%. Авторы вз-б5 [c.28]

Фенантрен-антра-ценовая фракция Фталевый ангидрид (I), малеиновый ангидрид (И), антрахинон (III) Ванадиевый К-26 410° С. время контакта 1 сек.. Общий выход продуктов — 79,6 вес. % (на пропущенное сырье) (I — 69,4%, II—31,5%) [258] [c.770]

Антрацен (I), фенантрен (П) (смесь 1 1) Антрахинон (III), фталевый ангидрид (IV), малеиновый ангидрид (V) Ванадий-калий-сульфатно-силикагелевый (К,-26) 370° С, время контакта 1,36 сек. Выход продуктов и производительность в двз раза выше, чем при окислении индивидуальных 1 и II [259] [c.770]

В присутствии окиснованадиевых катализаторов фенантрен окисляется во фталевый ангидрид и соответствующий хинон (побочный продукт — малеиновый ангидрид). Образованию хинона способствуют пониженные температуры [37]. [c.207]

Полярографическим методом можно определять содержание примеси антрахинона в антрацене, фенантрене, карбазоле, малеиновом и фталевом ангидридах и т. п., [c.449]

Во фракции 300—360° гидрогенизата, применяемой в качестве рециркулирующего возвратного масла, содержится около 20% фенантрена, 1 % карбазола и отсутствует антрацен, В случае необходимости из этой фракции дистилляцией и кристаллизацией может быть выделен достаточно чистый фенантрен, практически не содержащий примеси. Кроме того, эта фракция и фракции с т. кип. около 300° содержат гидро-производные трициклических ароматических углеводородов, которые могут быть использованы для получения чистых антрацена и фенантрена путем дегидрирования узких фракций гидрогенизата. Это направление требует соответствующей дополнительной разработки. Фракция гидрогенизата с т. кип. 200—250°, без предварительного выделения нафталина, может быть применена для окисления во фталевый ангидрид, выход которого, как показано экспериментально, значителен. [c.260]

Водной экстракцией при 90—95°С из смеси продуктов окисления выделяют фталевую и малеиновую кислоты, а экстракцией раствором бисульфита натрия — фенантренхинон. Непрореагировавший фенантрен, лактон и флуоренон направляют на повторное окисление. Товарными продуктами оказываются фенантренхинон, фталевый и малеиновый ангидрид, суммарный выход которых составляет 75% (от теоретического на фенантрен). Недостаток схемы — значительный объем циркулирующих продуктов, что делает целесообразным ее применение лишь при больших масштабах производства. [c.108]

При газофазном окислении смесей углеводородов — о-ксилола и нафталина, нафталина и мегилнафталинов, антрацена и фенантрена, нафталина и антрацена — удается не только использовать более дешевое и доступное сырье, но и повысить селектизность окисления в сравнении с окислением индивидуальных углеводородов [53, с. 86—104 56—58]. Высокая эффективность окисления смесей антрацена и фенантрена объясняется тем, что обладающий меньшим потенциалом ионизации антрацен сорбируется пре-имущест)вецно на активных центрах, ответственных за образование хинонов, и тем препятствует расходованию фенантрена. Медленнее окисляющийся фенантрен, в свою очередь, препятствует сорбции образовавшегося антрахинона на центрах, ответственных за глубокое окисление, и поэтому защищает антрахинон от сгорания. В итоге повышается селективность превращения антрацена в антрахинон и фенантрена во фталевый ангидрид. Последние легко разделяются фракционной конденсацией [59]. [c.41]

Сложность использования полициклических ароматических углеводородов заключается в следующем. Во-первых, получить индивидуальные вещества с высокой селективностью затруднительно. Монозамещенные полициклических ароматических углеводородов, например, представляют собой сложные смеси изомеров, которые очень трудно разделить. Пр0из 0дные фенантрена, флуорена и антрацена легче и с большим выходом синтезируются из производных бензола, чем из соответствующих полициклических углеводородов. Кроме того, фенантрен в газовой фазе, например, окисляется по двум, обладающим близкой реакционной способностью участкам (положения атомов углерода 9—10 и 1—4). Таким образом образуется сложная смесь промежуточных продуктов окисления, которые далее с высокой скоростью окисляются до фталевого и малеинового ангидридов и продуктов полного сгорания [128, с. 70]. Фталевого ангидрида в этом случае получается гораздо меньше, а расход углеводорода тепловыделение много больше, чем при окислении нафталина и о-ксилола, что подтверждается следующими цифрами [c.101]

Перспективным вариантом получения антрахинона из антрацена является окисление антрацен-фенантреновых фракций. Возможность повышения селективности получения антрахинона из антрацена и фталевого ангидрида из фенантрена при окислении фракции была впервые показана в работе [155] . В результате исследований на опытно-промышленной [156] установке при окислении сырья, содержащего 35% антрацена и 44% фенантрена, при 380 °С, нагрузке 44 г/(дмЗ-ч) и концентрации сырья в паро-воз-душной смеси 22 г/м стабильно получали антрахинон с выходом 76% в расчете на антрацен и фталевый ангидрид с выходом 95% в расчете на фенантрен. [c.104]

Другие ароматические углеводороды каменноугольной смолы. Три парофазном каталитическом окислении ряда ароматических глеводородов в качестве основного продукта образуется фтале-ый ангидрид. Однако лишь некоторые из этих углеводородов (ме-илнафталины, фенантрен) можно считать потенциальным сырьем, ля производства фталевого ангидрида. [c.27]

Изложенные выше результаты позволяют представить кинетическую схему процессов, происходящих при окислении смесей нафталина и металнафталина в проточном реакторе. Метилиафталин содержится в смеси в меньших количествах, чем нафталин, и окисляется быстрее, поэтому он влияет на окисление нафталина только в первых слоях катализатора, сильнее тормозя образование 1,4-нафтохинона, чем фталевого ангидрида, тем самым увеличивая селективность реакции окислепия нафталина во фталевый ангидрид. Аналогично повышается селективность по фталевому ангидриду реакции окисления фенантрена при окислении смеси антрацен-фенантрен [7]. [c.85]

Смесь антрацен (I), фенантрен (II) Антрахинон (III), фталевый ангидрид (IV), малеиновый ангидрид (V) Ванадий-калий-сульфагно-оиликагелевый катализатор К-26 370° С, I 11 = 1 1, время контакта 1,36 сек. Выход III — 80%, IV и V — 80% (вместо 60 и 70% соответственно, при окислении чисгых I и 11) i380) [c.503]

Сырой антрацен (I) Фталевый ангидрид (II), малеиновый ангидрид (III), антрахинон Катализатор К-26 паровая фаза, 415° С, время контакта 1 сек, нагрузка 60 г/л, состав исходной смеси 1—24,7%, фенантрена— 18,9%, карба-зола — 29,5%, примесей — 26,9%. Выход (П - --4-III) — 165,5%, считая на фенантрен, антра-хинона — 41,8% (в расчете на I). Общий выход продуктов окисления 75% (в расчете на 1) [254] [c.769]

Фенантрен Фенантренхинон, лактон 2-оксидифенил-карбоновой кислоты, фталевый ангидрид, малеиновый ангидрид Ре(УОз)2—K2SO4, на пемзе [763] [c.43]

При окислении антрацен-фенантреиовой фракции на сложном ванадий-калий-сульфатном катализаторе повышается селективность по антрахиноиу, фталевому и малеиновому ангидридам и почти вдвое увеличивается производительность процесса по сравнению с окислением индивидуальных углеводородов [51]- Изучение кинетики окисления отдельных компонентов и смесей антрацена с фенантреном проточно-циркуляционным методом показало [51], что фенантрен не влияет на превращения антрацена, зато антрацен сильно тормозит частные реакции окисления фенантрена в 9,10-фенантренхинон, флуоренон и фталевый ангидрид (считается, что эти соединения образуются из исходного вещества независимыми путями). Порядок суммарной реакции по кислороду одинаков как при раздельном, так и при совместном окислении углеводородов. [c.23]

Изучено [51] окисление антрацен-фенантреновой фракции на пилотной установке. Сырьем служила техническая смесь антрацена (35—39%-), фенантрена (44—45%), карбазола (6%) и примесей (11%). Карбазол и примеси обычно оставались в испарителе и в реактор не поступали. Наилучшие результаты были достигнуты при 380 °С, времени контакта 0,9 с и подаче 44 г сырья на 1 л катализатора в час. Обогащение сырья фенантреном повышало выход продуктов деструкции и вызывало частичное отравление катализатора. В течение двух месяцев работы установки стабильный выход антрахинона составлял 76% в расчете на антрацен, а выход фталевого ангидрида был равен 100% в расчете на фенантрен. [c.24]

Значительное применение в производстве вискозного волокна находит газовая сера, получаемая в сероочистных цехах коксохимических заводов. Отдельные сорта каменноугольного пека используются в производстве композиций для асфальтопековых пластмасс. Заявлена потребность химической промышленности на сотни тонн аценафтена для получения аценафтилена, являющегося компонентом сополимерных пластиков и исходным мономером для синтеза ионообменных смол. В ближайшее время должен найти широкое применение фенантрен для синтеза дифеновой кислоты как заменителя фталевого ангидрида. Весьма интересны винилнафталины, получаемые из метилнафтали-нов. Пластмассы, приготовленные на их основе, обладают хорошими механическими свойствами и термической устойчивостью. На основе карбазола возможна организация производства ви-нилкарбазола и инденкарбазольных смол. Поливинилкарбазол напоминает полистирол способностью, к формованию, химической стойкостью и хорошими диэлектрическими свойствами. Из поливинилкарбазола и полиэтилена получают с помощью гамма-излучения привитые сополимеры, дающие теплостойкие и достаточно эластичные диэлектрики. [c.44]

ЛИНЫ И фенантрен. Однако применение этих углеводородов по ряду соображений мало перспективно. При их частичном окислении выделяется намного больше тепла, чем при применении наф-та.1ина, что усложняет отвод тепла. Кроме того, эти виды сырья дают меньший выход фталевого ангидрида, и ресурсы их, в конечном счете, не так уже велики. [c.295]

Антраценовое масло содержит фенолы, нафталин, дифенил, фенантрен, карбазол, акридин и только 2—4% антрацена. Выделение антрацена, достаточно чистого для окисления в антрахинон, является длительным процессом, практикуемым, однако, в Европе. В США антрахинон получается исключительно из фталевого ангидрида. Одной из причин переработки антраценового масла является растущая потребность в карбазоле. Последний служит сырьем для широко применяющегося красителя (Гидронового синего), синтетических смол с ценными электротехническими качествами (полимер Н-винилкарбазола Лувикан Ю ) и инсектицида — тетранитро-карбазола. Возможно, однако, и синтетическое получение карбазола. Если сырой антрацен не используют для очистки, то его применяют для производства газовой сажи. После охлаждения масло образует зеленую флуоресцирующую мазеобразную массу, и фильтрование через вакуумфильтр дает осадок с 15% содержанием антрацена. Холодное и горячее прессование под давлением 200—300 атмосфер повышает его содержание до 40%. Промывка сольвент-нафтой и пиридином (или другими подходящими растворителями, например ацетоном или высококипящими фенолами), в которых примеси растворяются лучше, чем антрацен, дает продукт, состоящий в основном из антрацена (около 80%) и карбазола. Старый метод отделения карбазола состоял в нагревании смеси с едким кали до 230°, когда калиевое производное карбазола отслаивается. В настоящее время карбазол растворяют в пиридине. Сырой антрацен, содержащий 20—25% карбазола, может быть доведен до 94—95% чистоты двумя экстракциями горячими пиридиновыми основаниями (т. кип. 130—150°) при 90°, охлаждением до 20° и фильтрацией. Последующая кристаллизация из пиридина повышает чистоту до 97%. Затем антрацен высушивают под вакуумом, причем перед открытием сушилки необходимо продуть ее азотом, так как в противном случае может произойти взрыв. Возгонка полученного антрацена дает вещество 99,9% чистоты. В непрерывном процессе отделения карбазола от антрацена бензол перколируют через слой сырого антрацена, затем раствор промывают 80—86% серной кислотой при 20—30°. Сульфат карбазола выделяют из кислоты разбавлением. Из бензола выделяется почти чистый антрацен, а бензол возвращается в производство. Антрацен 90—95% чистоты перегоняют с перегретым паром и получают вещество в виде очень мелкого порошка, идущего на окисление в антрахинон. [c.57]

В коксохимической промышленности предусматривается в течение ближайших лет увеличить объем производства продуктов, получаемых из каменноугольной смолы, вырабатываемых пока в малых количествах (аценафтен, ортокрезол, метакрезол, хинолин), организовать промышленное производство новых продуктов (антрацен чистый, фенантрен, карбазол, аценафтен, пирен, фталевый ангидрид и др.). Намечается также получать новые реактивы (хризен, бразан, акридин, аценафтилен, дифеновая кислота, изомеры диметилнафталияа 2,3 2,6 1,4 3,6 дифениленсульфид, изохинолин, хинальдин, хинальдиновая кислота, винил-хинолин, дифлуоренил и др.). [c.190]

Алкилнафталины (метил- и диметилнафталины), а также флуорен, фенантрен, хризен, способные каталитически окисляться в паровой фазе во фталевый ангидрид, выделяют еще большее количество тепла. Последнее обстоятельство создает трудности при использовании алкил-нафталинов и нафталиновых фракций (содержащих метилнафталины) для производства фталевого ангидрида путем каталитического окисления кислородом воздуха. Кроме того, известные трудности окисления смесей нафталина с алкилнафталинами связаны с выбором оптимальных условий процесса, которые различны для отдельных компонентов смеси. [c.183]

Метод пригоден для анализа технического антрахинона, полученного каталитическим окислением антраце Иа. Примеси (антрацен, фенантрен, карбазол, фталевый и малеиновый ангидриды, оксантрон, 10,10-диантранил, 1,4-нафтохинон и 1,4-антрахинон) не мешают определй1ию. Последние три соединения из перечне- ленных выше также восстанавливаются сульфатом ванадия, но они находятся в таком малом количестве, что не искажают результатов анализа. Точность метода 0,3%. [c.406]

В последние годы возрос интерес к фенантрену как сырью для получения дифеновой кислоты (производство пластикатов, клеев, инсектофунгисидов и др.), термостойких фенантрен-фенол-фор-мальдегидных смол и пресс-материалов [4], фталевого и малеино-вого ангидридов, в частности для производства стеклопластиков [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология