Электрод отравление

Дальнейшее изучение этой реакции другими исследователями показало, что и с солями других алифатических одноосновных кислот процесс протекает таким же образом [6]. Двухосновные карбоновые и ароматические кислоты, как было установлено, окисляются иначе. В этой реакции интересно то, что в водной среде образование заметных количеств углеводорода происходит только на гладком платиновом или иридиевом электродах. Если в качестве анода применяется платинированная платина, палладий, золото, никель или железо, выход углеводорода значительно снижается. Когда же платинированный электрод отравлен ртутью, эффективность его чрезвычайно увеличивается. Выход этана при электролизе водного раствора ацетата уменьшается в присутствии катализаторов разлон<ения перекиси водорода как дающих осадки на аноде (например, солей свинца или марганца), так и не дающих осадков (например, солей железа и меди). Основной продукт реакции—метанол. [c.106]

Отравление электрода можно заметить по тому, что потенциал, получаемый на данном электроде, не воспроизводим, или значение его явно неверно. В таком случае следует проверить электрод, измерив с ним pH известного буферного раствора. Если электрод отравлен и полученные с ним величины не верны, то платиновую чернь снимают с электрода и его заново платинируют. Ввиду поляризации электрода и его частичного отравления, при измерении pH с водородным электродом следует иметь несколько электродов и для вычисления pH брать среднее значение потенциала, полученного с несколькими электродами. [c.62]

Электрода отравление. Изменение химического состава поверхности мембраны твердотельного или жидкостного ионообменного электрода, приводящее к образованию химических форм, нечувствительных к изменениям концентрации определяемого иона. Как правило, электродная функция нарушается вследствие удаления из поверхностного слоя мембраны электродно-активного материала или вследствие протекания химической реакции на поверхности мембраны см. Мешающих примесей влияние). [c.171]

Некоторые добавки позволяют повысить емкость отравленного электрода. К таким добавкам относятся мышьяк, сурьма и ртуть. Действие их обусловлено выделением на этих металлах водорода при большем перенапряжении, чем на железе, что способствует полноте восстановления гидрата закиси железа при заряде. [c.90]

Отравление положительного электрода вызывают примеси железа, магния, алюминия и кремния, а активирующее действие оказывают кобальт, барий и литий. Действие лития и бария обусловлено их влиянием на структуру частиц гидроокиси никеля. С течением времени в массе положительного электрода наблюдается постепенное укрупнение частиц, что сопровождается потерей емкости и преждевременным выходом аккумулятора из строя. [c.90]

Особое место в измерении pH растворов занимает стеклянный электрод, широко используемый в настоящее время благодаря ряду его преимуществ (большая селективность, неподверженность отравлению, отсутствие влияния сильных окислителей и восстановителей и пр.). Механизм возникновения потенциала на поверхности стеклянного электрода не является электрохимическим, он в принципе относится к мембранным ионоселективным электродам, которые в последние годы все чаще применяют для определения активности (концентрации) самых различных ионов (катионов и анионов) и привели к возникновению нового раздела прямой потенциометрии — ионометрии. [c.104]

Однако водородный электрод не очень удобен в работе из-за некоторой громоздкости конструкции, связанной с необходимостью непрерывно продувать водород, и опасность отравления поверхности платины, которая способна поглощать различные примеси, в результате чего изменяется и теряет способность осуществлять электрохимический процесс в равновесном режиме. [c.262]

В лаборатории электрохимии часто пользуются ртутью для создания надежных контактов, ртутных затворов, переключателей, терморегуляторов, ртутных электродов (капельных и струйчатых), амальгам и т. д. При этом следует иметь в виду, что ртуть чрезвычайно ядовита. Упругость ее иаров составляет 0,001 мм. Этого достаточно, чтобы получить хроническое отравление. Опасность отравления еще больше увеличивается, если ртуть разлита на столах, на полу и т. п. в виде мелких капель. В этом случае поверхность испарения ее соответственно возрастает. [c.91]

Существенное значение в топливном элементе имеет состав электролита. При низких температурах электролитом обычно служат растворы кислот и щелочей для высокотемпературных элементов применяют расплавы солей, например расплавленные карбонаты щелочных металлов. Для температуры выше 1000° С используют твердые электролиты, в которых ток переносится отрицательно заряженными ионами кислорода (двуокись циркония и некоторые другие сложные системы). Электроды высокотемпературных элементов чувствительны к отравлению это позволяет расширить круг материалов, применяемых для электродов, и снизить требования к очистке топлива. Но при этом из-за высоких температур резко увеличивается коррозия электродов и других деталей топливного элемента. По этим причинам срок службы высокотемпературных элементов исчисляется месяцами, тогда как низкотемпературные элементы работают значительно дольше. [c.493]

Окись ртути. Окись ртути является активным материалом тло-жительного электрода ртутно-цинковых гальванических элементов. Она представляет собой окисел, существующий в виде двух кристаллических разновидностей — красной и желтой. В ртутно-цинковых элементах применяется только красная окись ртути. Это вещество имеет большую плотность — 11 770 кг/м , нерастворимо в воде и очень плохо растворимо в щелочах. Попадая в организм человека через дыхательные пути, окись ртути вызывает тяжелые общие отравления организма. [c.232]

Серьезным недостатком НЦ аккумуляторов является малый ресурс (до 300 циклов). Основная причина выхода из строя — перемещение активной массы цинкового электрода, что приводит к осаждению оксида цинка в порах положительного электрода и к его отравлению . Электрод ламельной конструкции выходит из строя уже через 10—20 циклов безламельные электроды служат гораздо дольше. [c.115]

На молекулярном уровне различные участки поверхности даже хорошо отполированного твердого электрода заметно отличаются друг от друга, что является основной причиной плохой воспроизводимости результатов измерений на таких электродах. Поэтому их изготовление представляет собой трудную задачу. У жидких электродов свойства различных участков поверхности можно считать эквивалентными. Однако жидкостей, имеющих электронную проводимость, мало. На практике в качестве жидкого электрода обычно применяют ртуть (иногда галлий), которая находится в жидком состоянии при температуре от -39 до +357 °С. Основное достоинство ртутного электрода - хорошо воспроизводимая поверхность. В то же время жидкое состояние ртути накладывает определенные ограничения на конструкцию ячеек, поскольку ртуть токсична и все исследования, проводимые со ртутью, достаточно опасны и требуют специальных мер предосторожности во избежание отравления персонала и зафязнения окружающей среды. [c.82]

Стеклянный электрод получил наибольшее распространение среди различных электродов, применяемых для определения pH раствора. На него не действуют окислители и восстановители, он с трудом подвергается отравлению и особенно полезен в биохимических исследованиях. [c.201]

Однако в ряде случаев влияние того или иного фактора имеет лишь предположительный характер такое предположение следует затем подтвердить путем соответствующим образом спланированного эксперимента. Ввиду сложности большинства аналитических систем могут существовать и неучтенные или плохо поддающиеся контролю факторы, например примеси, содержащиеся в реагентах, отравление поверхности электрода, нестабильность источника плазмы, а также различный уровень квалификации персонала. Поскольку учесть все такие факторы в полном объеме не представляется возможным, в ходе эксперимента следует изучать лишь ограниченное число факторов, а все прочие стараться поддерживать на постоянном уровне, насколько это возможно. Этот общий принцип называется принципом прочих равных . [c.495]

В качестве водородного электрода может служить фольга из палладий-серебряно го [25% (ат.)] сплава, через которую Нг диффундирует с приемлемыми скоростями [3.1]. Однако для любой фольги при заданных условиях существует предельный анодный ток, определяемый ее диффузионным сопротивлением. Поэтому высО Кие плотности тока могут быть получены только при использовании очень тонкой фольги (около 50 мкм) или при повышенных (более 200 °С) температурах. Существенный недостаток подобных электродов— малый ресурс работы из-за отравления примесями в газе, к которым они очень чувствительны. [c.92]

Из этих дополнительных испытаний, подробно описанных в работе [35], можно, по-видимому, сделать вывод о возможности создания газодиффузионных электродов, продолжительность работы которых ограничена не первичными, а вторичными процессами, например разрушением или отравлением. [c.385]

Водородный электрод нельзя считать универсальным при использовании в органических растворителях, так как его воспроизводимость низка в результате отравления поверхности платины. Поэтому наиболее щирокое распространение получили электроды, состоящие из серебра и растворимой соли серебра (например, нитрат серебра) или нерастворимой соли серебра (хлорид или хромат серебра). В апротонных растворителях, устойчивых по отнощению к литию, используется литиевый электрод сравнения, потенциал которого даже при наличии окисной пленки хорошо воспроизводим, так как токи обмена на щелочных металлах имеют высокое значение. Большую группу электродов сравнения составляют амальгамные электроды из щелочных, щелочноземельных и других металлов Ыа, К. Са, 2п, Сё, Ре и другие, которые в основном используются для термодинамических измерений. Использование амальгамных и металлических электродов как электродов второго рода в органических растворителях ограничено, так как покрывающая соль металла часто оказывается растворимой в присутствии одноименного аниона. [c.9]

Реакция Кольбе может быть применена к солям большинства алифатических кислот. С помощью ее были получены парафиновые углеводороды вплоть до Сз4Н7о- Что касается ароматических кислот, то они, как общее правило, не способны к реакции Кольбе. Одним из наиболее интересных моментов, относящихся К этой реакции, является следующий. Хотя этот процесс в водном растворе легко осуществляется на гладком платиновом аноде, на анодах из платинированной платины, палладия, золота, никеля и железа, выходы по току при образовании этана очень малы. Однако если платинированный электрод отравлен ртутью, синтез Кольбе идет в заметной степени. Присутствие катализаторов для разложения перекиси водорода, как тех, которые дают отложение на аноде (например, соли марганца и свинца), так и тех, которые их не дают (например, соли меди и железа), ведет к снижению образования этана при электролизе водного раствора ацетата. В этих случаях продукт состоит в значительной степени из метилового спирта, который при определенных условиях может быть выделен. [c.686]

Коррозия положительной решетки в значительной степени зависит от состава сплава, применяемого для ее изготовления. Свинцово-сурьмянистый сплав, из которого обычно отливают решетки, корродирует более сильно, чем чистый свинец [Л. И]. Присадка сурьмы вредна еще и с другой стороны работа возникающей пары РЬ— РЬОг поляризует решетку бездействующего электрода до потенциала РЬ504 РЬ0г, при котором свинцовый компонент решетки (в порах двуокиси свинца) покрывается слоем РЬО. Этот слой резко замедляет коррозию свинца начинает работать пара 8Ь— РЬОа, что приводит к растворению сурьмы в виде 5Ь+з и 8Ь+ [Л. 12]. Растворимость продуктов коррозии сурьмяной фазы в электролите и вызывает предпочтительность коррозии в решетке сурьмы, а не свинца. Растворенная сурьма как металл с более положительным потенциалом контактно осаждается на отрицательном электроде. Загрязнение его активной массы сурьмой, обладающей относительно малым перенапряжением водорода, способствует повышению саморазряда электрода. Отравленный сурьмой электрод значительно понижает и свою отдачу по току (хуже принимает заряд). Б. Н. Кабанов с соавторами [Л. 13] указывают, что резкое падение технологической емкости свинцового электрода в случае отравления его сурьмой вызывается не только снижением степени его заряженности, но и более ранней пассивацией свинца. Свинцово-сурьмянистый сплав обладает, как известно, и некоторыми другими недостатками (повышенное сопротивление, дефицитность сурьмы). [c.200]

Преимуществом метода по сравнению с кондуктометрией является отсутствие гальванического контакта электродов, т. е. электроды не погружают в анализируемый раствор таким образом, можно сказать, что измерения проводят без электродов . При этом устраняют основные помехи, вызываемые поляризационными сопротивлениями или емкостными влияниями. Можно также не опасаться, что раствор пробы или образующиеся продукты реакции разрушат поверхность электродов. Это же относится к адсорбции, отравлению и блокировке электродов выделяющимися осадками. Наконец, отпадает необходи- ость таких важных для кондуктометрии операций, как подготовка, очистка и сохранение электродов. На фоне этих пре-т1 муществ, пожалуй, стоит смириться с небольшой и один раз возникающей трудностью, связанной с определением оптимальной области концентраций для проведения титрования на конкретном приборе. [c.328]

Кроме того, имеется ряд веществ, отравляющих поверхность платинированной платины, вследствие своей высокой адсорбционной способности. К ним относятся сульфиды и некоторые другие соединения серы, а также белки. Отравленный платиновый электрод непригоден к работе, и его следует после обработки хромовой смесью платинировать заново, проверяя затем правильность показаний измерением потенциала в стандартной ацетатной смеси или растворе Вейбеля. [c.119]

Опасность отравления тошппыми сазами м парами. При дуговой сварке качественными электродами с толстым слоем обмазки, содержащей марганец и органические вещества (крахмал, декстрин и др.), воздух загрязняется парами всех составных частей электродов и окислов, а также продуктами сгорания органических веществ. Значительное количество вредных газов, а также пыли выделяется и при автоматической дуговой сварке под слоем флюса. В частности, применение флюса ОСЦ-45 сопровождается выделением токсичного газа — фтористого кремния, [c.323]

Индикаторным может служить водородный электрод, к-рый представляет собой покрытую платиновой чернью платиновую пластинку, погруженную в р-р к-ты, насыщенный газообразным водородом. При парциальном давлении водорода р = 1 атм (101,3 кПа) и активности ионов НзО Hj o+ = 1 потенциал этого электрода принят за нуль при любой т-ре (стандартный водородный электрод). В соответствии с ур-нием Н 4-е VjHj потенциал водородного электрода Е= —0,0591 pH (В) при 25 °С. Водородный электрод пригоден для определения pH в интервале от О до 14. Для практич. работы он не удобен из-за относительно сложной конструкции, довольно быстрого отравления платины, необходимости получения электролитически чистого Hj и невозможности измерения pH в присут. окислителей, восстановителей и ионов тяжелых металлов. Поэтому обычно применяют др. электроды, обратимые относительно ионов Н ,-сурьмяный, хингидрон-ный и стеклянный, потенциалы к-рых отсчитывают от потенциала стандартного водородного электрода (водородная шкала потенциалов). [c.71]

Для огфеделения тиоцианат-ионов применяют тиоцианат-селективный электрод, мембрану которого изготавливают из смеси тиоцианата и сульфида серебра. Данный электрод чувствителен к тиоцианат-ионам в диапазоне концентраций 5-10 - 1,0 моль/л в интервале pH от 2 до 10. Анализируемый раствор не должен содержать сильных восстановителей и анионов, образующих с серебром малорастворимые соли, а также Hg ". Во всех указанных случаях электрод выходит из строя из-за отравления мембраны. [c.200]

Недостатком амперометрических детекторов явл 1ется опасность отравления поверхности электрода в случае проб содержапц1х псюерххюстно-активные вещества, например белки в сыворотке крови или детергенты в сточных водах. [c.274]

Одной из основных проблем при разработке этих ЭА является увеличение ресурса, который не превышает 200 циклов. Ухуд. шение характеристик ЭА вызвано образованием дендритов цинка, перемещением цинка по поверхности электродов, разру. шением сепаратора, отравлением воздушного электрода. Изу-чаются пути увеличения ресурса разработка более устойчивых сепараторов, вибрация цинкового электрода, применение устойчивых воздушных электродов. [c.218]

Серьезные требования предъявляются к коррозионной стойкости материала катализаторов. Вопрос этот довольно сложный, так как процессы коррозии часто вуалируются процессами разрушения гранул вследствие пептпзации и миграции заряженных частиц. Для уменьшения влияния коррозии необходимо тщательное изучение влияния различных факторов на характер процессов коррозии и переноса. Так, палладийсодержащие катализаторы достаточно стабильны прн водородных потенциалах и быстро корродируют иа кислородном электроде. У серебряных катализаторов скорость растворения сильно зависит от потенциала, поэтому для снижения растворения серебра ТЭ рекомендуется всегда держать хотя бы под небольшой нагрузкой [3.18]. Для платиновой черни в щелочном электролите наиболее опасно, по-видимому, частое чередование включений-выключений нагрузки. Никелевые катализаторы устойчивы до потенциалов 150—170 мВ по отношению к 9 . Далее начинает образовываться гидроокись никеля, растворимость которой в щелочи существенно выше растворимости никеля и сильно зависит от pH и потенциала. Коррозионное разрушение катализатора может привести к ряду отрицательных последствий уменьшение активности электродов, выпадение электропроводящих осадков на сепарато.-ре и других участках, отравление или блокировка продуктами коррозии противоположного электрода. Ха-тя в литературе эти явления описаны сравнительно мало,, все онп встречаются на практике и требуют применения определенных защитных мер. [c.133]

Согласно кратко рассмотренным в разд. 1.42 принципам классификации топливных элементов, Юсти, Шайбе, Винзель и др. разработали газовые диффузионные электроды отдельно для водорода и кислорода. Эти электроды уже при температуре окружающей среды и умеренном избыточном давлении сочетают в себе такие оптимальные качества, как большая предельная плотность тока, незначительная поляризация, 100%-ный к. п. д. по току, почти абсолютная реализация идеального электрохимического процесса (с водой в качестве конечного продукта), максимальная аккумулирующая способность и способность к перегрузке, высокая устойчивость к отравлению и длительный срок службы причем псе это достигнуто при отказе от таких дорогостоящих конструкционных материалов, как редкие металлы. На усовершенствование технологии таких ДСК-электродов Немецкое трудовое объединение за 10 лет (с 1950 по 1960 г.) затратило больше труда, чем все существовавшие ранее группы вместе взятые. [c.86]

В гл. IV—VI описано, как в результате обширных технологических исследований удалось создать на принципе двухскелетного электрода-катализатора водородный диффузионный электрод. При обычной температуре и низком давлении он работает анодом с высокими плотностями тока при небольшой поляризации. Наиболее активным и наименее чувствительным к отравлению катализатором для водорода является никель Ренея. Этот катализатор в виде экономичных электродов пригоден и для каталитического дегидрирования в щелочной среде такого жидкого топлива, как метанол, этиленгликоль, и для электрохимического использования адсорбированного при дегидрировании атомарного водорода. Получены первые положительные результаты в предварительных опытах по низкотемпературному окислению СО на ДСК-электродах с применением катализаторов из молибдена и вольфрама Ренея. [c.320]

Это можно объяснить отравлением серебра Ренея вследствие возможной диффузии никеля в серебряный сплав при спекании, а также, несомненно, малой истинной каталитической поверхностью и поэтому малой протяженностью трехфазной границы в электроде № 135. Необходимо учесть также, что оба электрода изготовлены из смеси не наилучшего состава. [c.349]

К электрохимическим методам детектирования в КЭ относят амперометрический (прямое и косвенное определение), кондуктометрический и потенциометрический. Амперометрическое детектирование для КЭ впервые было предложено в 1987 г. для анализа катехоламинов [140] и может быть использовано для обнаружения электрохимически активных веществ. В основе метода лежит измерение тока, протекающего в электрохимической ячейке при происходящих на рабочем электроде реакциях окисления или восстановления величина тока прямо пропорциональна концентрации анализируемого соединения. Обычно в электрохимической ячейке находятся три электрода рабочий (из стеклоуглерода, угольной пасты или амальгамированного золота), вспомогательный и электрод сравнения типичные потенциалы детектирования 0,4-1,2 В. Подавляющее большинство амперометрических исследований в КЭ проводят по окислению (анализ ароматических гидро-ксисоединений, ароматических аминов, индолов, меркаптанов и т.д.) [58]. Детектирование по восстановлению практически не используют из-за мешающего влияния растворенного кислорода. Недостаток амперометрического детектирования — отравление рабочего электрода ввиду сильной сорбции промежуточных продуктов окислительно-восстановительных реакций поверхностью электрода, следствием является снижение его активности [44]. Замена угольного электрода медным позволяет увеличить срок службы рабочего электрода в неимпульсной схеме амперометрического детектирования [49]. [c.353]