Ионизация полевой десорбцией

Хорошие результаты удается также получить при использовании масс-спектрометрии с ионизацией полевой десорбцией или бомбардировкой ускоренными атомами для анализа С-концевой последовательности пептидов в сочетании с ферментативным гидролизом с помощью карбоксипептидаз. [c.74]

Для структурно-аналитических целей эффективно сочетание метода МС/МС с "мягкими" методами ионизации (полевая ионизация и десорбция, химическая ионизация, бомбардировка быстрыми атомами). Эти методы позволяют получать практически только молекулярные, квазимолекулярные или кластерные ионы, которые дают возможность определять молекулярную массу, но совершенно неинформативны для структурных отнесений. В то же время если каждый из таких ионов подвергнуть [c.169]

Если пик молекулярного иона отсутствует в спектре или интенсивность его очень мала, то снижением энергии ионизирующих электронов можно повысить его интенсивность по сравнению с пиками фрагментных ионов и тем самым подтвердить принадлежность пика молекулярному иону. Другой возможный способ идентификации пика М заключается в использовании ХИ, поскольку масс-спектры ХИ многих органических соединений содержат очень интенсивные пики протонированных молекулярных ионов [М + Н]" и кластер-ионов. Для этой же цели можно применять полевую ионизацию, полевую десорбцию, бомбардировку быстрыми атомами, обеспечивающие получение интенсивных пиков в молекулярной области. Нужно иметь в виду, что даже в спектрах ЭУ некоторых соединений, например аминов, цианидов, вследствие легкого протонирования молекул можно наблюдать пики ионов [М + Н]" . В случае хинонов резко вырастают пики [М + 2Щ . [c.203]

Для ионизации исследуемых молекул в масс-спектрометре используется несколько способов. Традиционным методом ионизации является бомбардировка электронами с энергией порядка 70 эВ (рис. 24). Применяется также ионизация ультрафиолетовыми лучами (фотоионизация) или положительно заряженными ионами (химическая ионизация). В последнее время разработаны новые методы — ионизация в сильных электрических полях (полевая ионизация или полевая десорбция), а также ионизация бомбардировкой ускоренными атомами (атомы Аг и Хе с большой кинетической энергией) (рис. 25). При использовании последних двух методов отпадает необходимость предварительного испарения исследуемого вещества, оно происходит одновременно с ионизацией. [c.71]

В последнее время для анализа труднолетучих и термически нестабильных соединений все большее распространение получают методы масс-спектрометрии с полевой десорбцией и десорбционной химической ионизацией. Ввод образца в этом случае осуществляется нанесением его в виде раствора или суспензии на тонкий проволочный эмиттер (обычно вольфрамовый, покрытый слоем микроигл углерода или кремния), который после испарения растворителя помещается в ионный источник в область сильного неоднородного электрического поля или ионной плазмы. [c.91]

Современные методы масс-спектрометрии (полевая десорбция, бомбардировка быстрыми атомами и ионами, прямая химическая ионизация) позволяют исследовать органические вещества без предварительного испарения, — Прим. перев. [c.279]

На рис. 1.1 приведена блок-схема прибора I класса. Образец, подлежащий исследованию, в зависимости от состава, давления паров вводится в источник ионов (1) через хроматограф (18) либо из обогреваемой системы напуска (19), либо с помощью системы непосредственного ввода пробы в область ионизации (20). Ионы могут быть получены под действием электронного удара, химической ионизации, полевой десорбции или полевой ионизации. [c.9]

Основой для конструирования комбинированных источников ионов, выпускаемых основными приборостроительными фирмами, является источник, предусматривающий ионизацию органических молекул методами полевой ионизации, полевой десорбции, электронного удара и снабженный нагревателем для испарения веществ с низкой упругостью пара [12]. Принципиальная схема такого источника ионов приведена на рис. 1.3. [c.16]

Метод полевой десорбции, т. е. ионизации вещества, нанесенного на поверхность, и испарения ионов под действием сильного электрического поля, хотя пока еще используется редко [188], но перспективен для анализа без предварительного разложения, а также для исследования асфальтенов. [c.135]

Все рассмотренные выше методы ионизации неприменимы к термически лабильным и нелетучим соединениям. Это ограничение в значительной степени отсутствует в методе полевой десорбции, который позволяет генерировать ионы непосредственно из конденсированного состояния. [c.30]

Были предложены различные варианты сочетания жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии, в частности, прямой ввод образца из жидкостного хроматографа в ионный источник с химической ионизацией с использованием растворителя в качестве газа-реагента [114]. В отдельных случаях для анализа следов применялась полевая десорбция [115]. Для этой же цели использовалась ионизация при атмосферном давлении (ИАД) [116—118]. При таких давлениях свободный пробег ионов настолько мал, что на 1 см дрейфа происходит по меньшей мере [c.94]

Полевую десорбцию следует рассматривать как один из наиболее "мягких" методов ионизации. В общем случае метод позволяет получить ионы [М]" или [М + Н]", которые из-за пониженной внутренней энергии слабо распадаются. На рис. 2.8,6 приведен масс-спектр лейцина, полученный в условиях полевой десорбции. Интересно сравнить его вид с видом масс-спектров, зарегистрированных с помощью других методов ионизации (рис. 2.8,а и 2.5,а,б). [c.30]

При ионизации молекул в условиях ЭУ, фотоионизации, полевой ионизации или десорбции прежде всего образуются молекулярные ионы (М" или М ). Если эти ионы имеют время жизни, достаточное для преодоления расстояния от ионного источника до детектора ( 10 с), то они регистрируются в масс-спектре. Массовое число таких ионов равно молекулярной массе соединений в углеродных единицах (дальтонах, Д). Массовое число пика молекулярного иона в масс-спектрах низкого и среднего разрешения имеет целочисленное значение, поэтому оно дает возможность определить молекулярную массу соединения в расчете на наиболее распространенные изотопы элемен- [c.56]

Процессы специфического расщепления и перегруппировки часто подавляют образование других осколочных ионов, что затрудняет интерпретацию масс-спектра и идентификацию соединения. Избежать этого можно, изменив способ ионизации. В масс-спектре эфедрина, полученном при электронном ударе (см. рис. 8, а), отсутствует пик молекулярного иона, максимальным является пик осколочного иона т/е 58, а пики остальных ионов, характеризующих структуру т/е 107, 77 и т. д.), отсутствуют или малоинтенсивны. Использование же метода химической ионизации (см. рис. 8, б), полевой ионизации или десорбции (см. рис. 8, в, г) позволяет идентифицировать не только фраг-ментные, но и квазимолекулярные ионы (М + И)" [c.74]

Ионизация в сильном электрическом поле — полевая ионизация (ПИ), полевая десорбция (ПД). Образование ионов происходит за счет изоэнергетического туннельного перехода электрона из молекулы в металл [7]. Необходимая для ионизации молекул напряженность электрического поля (10 —10 В/см) достигается применением в качестве одного из электродов тонкого металлического острия, радиус закругления вершины которого составляет около 100 нм. Электрическое поле вокруг таких эмиттеров распространяется на сравнительно небольшую об- [c.15]

Рис. 1.4. Масс-спектры аланина, полученные методами электронного удара (а), полевой ионизации (б) и полевой десорбции (б).

Методы прямой ионизации находятся еще на той стадии развития, когда они в большей степени являются искусством и не могут применяться как рутинные методы анализа. Среди этих методов несколько более завершенным является масс-спектро-метрия с полевой-десорбцией, которая нашла особенно широкое применение для анализа биологически активных соединений, фармакологических препаратов и др. [c.140]

Применительно к этим объектам были решены такие аналитические задачи, как нанесение микро- и нанограммовых количеств вещества на эмиттер [174, 175]), выбор оптимальных условий получения масс-спектров [17б[. В абсолютных величинах, т. е. по числу ионов, приходящихся на единицу вещества, полевая десорбция вполне сопоставима с электронным ударом и химической ионизацией. Однако выход ионов в единицу времени существенно меньше и труднее предсказуем по сравнению с электронным ударом и химической ионизацией. [c.140]

На рис. 5.5 представлена схема ионного источника прибора, позволяющего осуществлять несколько альтернативных способов ионизации — электронный удар в сочетании с флеш-десорбцией образца, лазерную десорбцию и (или) электронный удар и полевую десорбцию. В случае лазерной десорбции и флеш-десорб-ции в сочетании с электронным ударом образец в количестве нескольких микрограммов в виде раствора в ледяной уксусной кислоте либо в другом подходящем растворителе наносят на специальную проволочную решетку вольфрамовой или молибденовой проволоки. В процессе флеш-десорбции образец менее чем за 0,2 с нагревается от 75 до 1000 °С. [c.143]

Полевая десорбция представляет собой вариант ионизации в электрическом поле с большим градиентом потенциала с предварительным нанесением нелетучего образца на эмиттер. Такой метод удобен при исследовапии термически нестабильных веществ и применяется, например, для анализа аминокислот, полипептидов и их производных [35]. За счет про- [c.29]

Важны и другие методы ионизации. При химической ионизации, полевой десорбции и бомбардировке ускоренными атомами (иногда их называют методами мягкой ионизации подробнее см. разд. 5.3.2) масс-спектры содержат меньше осколочных ионов, чем при ионизаций электронным ударам. В результате мягкая ионизация позволяет обнаружить молекулярные ионы (или протоннрованные молекулярные ионы), отсутствующие даже в масс-спектрах с ионизацией электронным ударом. [c.178]

При ионизации полевой десорбцией масс-спектры пептидов состоят практически из одних молекулярных ионов. На этой основе Я. Шимониши был разработан метод исследования структуры белка путем непосредственного анализа смеси пептидов, получаемых после ферментативного гидролиза. Смесь пептидов подвергается деградации по методу Эдмана, и после каждого этапа, наряду с идентификацией отщепленных аминокислот, масс-спектрометрически по молекулярным ионам определяются молекулярные массы [c.73]

Все методы, рассмотренные выще (за исключением полевой десорбции), относятся к ионизации компонентов нефти в газовой фазе, что ограничивает их применение лищь к летучим компонентам. Принципиально новыми методами, позволяющими анализировать нелетучие компоненты, являются методы масс-спектрометрии вторичных ионов, электрогидродинамической масс-спектрометрии и масс-спектрометрии с бомбардировкой анализируемых веществ быстрыми атомами. Первый из этих методов [207], еще ожидающий своего применения к анализу компонентов нефти, является комбинацией полевой десорбции и химической ионизации. [c.136]

Полевая ионизация (FI) Полевая десорбция (FD) Бомбардировка быстрыми атомами или ионами (FAB, SIMS) [c.15]

Полевая десорбция является дальнейшим развитием метода полевой ионизации в этом случае не требуется чтобы ионизуемый образец находился в газообразном состоянии Образец наносится на аитивированный эмиттер помешенный в сильное неоднородное электрическое поле Эмиттер медленно нагревается электрическим током Ионизация происходит благодаря туннели рованию наиболее ела боев язанных электронов в эмиттер после чего обра зующиеся молекулярные иоиы десорбируются в газовую фазу Энергия воз буждения молекулярных конов очень мала, так что для многих веществ в масс спектрах ПД отсутствуют осколочные ноны [c.13]

Применение метода ЖХ МС в сочетании с ГХ—МС и раз личными методами ионизации (ЭУ, положительная и отрицательная ХИ, полевая десорбция) расширило представления о структуре продуктов метаболизма пестицидов [376], По этой методике изучались продукты метаболизма в растениях и животных одного из карбаматных гербицидов — хлорофама Экстракты из растений и мочи животных исследовались мето дом ПД, а затем ЖХ—МС В результате для большого числа метаболитов удалось установить структуры, которые были подтверждены встречным синтезом [c.157]

Большое распространение получил метод полевой десорбции (ПД), в котором не требуется перевода пробы в газовую фазу. Пробу из раствора или суспензии наносят на активированный эмиттер, температуру которого подбирают так, чтобы обеспечить достаточную интенсивность в масс-спектре пика молекулярного иона при минимальной фрагментации (обычно 400-600 К). Иногда нагрев эмиттера с пробой осуществляют с помощью лазера, что оказывается более эффективным для образован молекулярных ионов [43]. В этом методе ионизация и десорбция происходят при наложении между эмиттером и противоэлектродом, находящимися на расстоянии 2-3 мм, электрического потенциала около 10 кВ и нагревании пробы. Образуются, как правило, ионы М", (М+Н), (М+Ма), а вероятность образования осколочных ионов мала. Показано, что добавление в матрицу солей щелочных метатлов увеличивает ионизацию полярных молекул, а добавление винной и сульфоновой кислот приводит к увеличению количества ионов (М+П)". Порог поля десорбции ионов уменьшается при добавлении таких соединений, как сахароза, поливиниловый спирт, полиэтиленоксид [44]. Если использовать неактивированный эмиттер, то полностью подавляется ионизация летучих продуктов и получаются более простые масс-спектры. [c.849]

Одним из достоинств бомбардировки ускоренными атомами, так же как и полевой десорбции, является исклмчение стадии предварительной модификации пептида. В настоящее время масс-спектрометрия с ионизацией бомбардировкой ускорелными атомами является одним из наиболее прогрессивных методов анализа структуры пептидов средней молекулярной массы (15 — 40 ами нокислот-ных остатков). Особенно эффективно использование метода на завершающих стадиях анализа в сочетании с предварительным исследованием структуры пептида на секвенаторе. [c.73]

Вариантом полевой ионизации является способ так называемой полевой десорбции, при котором анализируемое вещество не испаряется вблизи эмиттера, а наносится непосредственно на него. Это исключает стадию нагрева вещества (для испарения) и позводяет-исподьзрвать такой [c.17]

К первому типу относятся способы, в которых ионизация реализуется при остаточном давлении —10 Па электронный удар, фотоионизация, диссоциативный захват электронов, ионизация в сильном электрическом поле и полевая десорбция. Они различаются энергией электронов, напряженностью электрического поля, но, как правило, для всех этих способов, диссоциативную ионизацию можно рассматривать как мономолекулярный распад. В перечисленных выше способах ионизации, за исключением электронного удара, молекула получает энергию, не на много превышающую потенциал ионизации происходит так называемая мягкая ионизация, приводящая к образованию малолинейчатых масс-спектров. Здесь нет полной аналогии с ионизацией электронами низких энергий, поскольку зависимость выхода ионов от энергии фотонов и напряженности электрического поля существенно отличается от количественных характеристик процесса взаимодействия с ионизирующими электронами. [c.12]

Наряду с образованием ионов-ассоциатов в масс-спектрах полевой десорбции обнаруживается поверхностное межмолеку-лярное взаимодействие, например, взаимодействие радикала ацетона с молекулами спирта. Эти эффекты создают некоторые сложности при аналитическом применении методов полевой ионизации. [c.16]

Метод полевой десорбции обеспечивает мягкие условия ионизации труднолетучих и термически нестабильных соединений. Одним из вариантов ПД является ионизация органических молекул путем присоединения иона щелочного металла Ы+или N3+ с образованием стабильных квазимолекулярных ионов. При анализе сложных смесей наличие таких квазимолекулярных ионов значительно облегчает определение молекулярной массы компонентов смеси, но, с другой стороны, малолинейча-тость спектров полевой десорбции затрудняет расшифровку структуры. [c.17]

Метод активирования столкновениями может быть дополнительным приемом для получения информации о структуре во всех случаях, когда при мягкой ионизации получаются малолинейчатые спектры. С его помощью были исследованы ионы, образованные присоединением Ь1+ при полевой десорбции или поверхностной ионизации к молекулам спиртов, альдегидов, кетонов [16], моносахаридов [17] и др. [c.18]

Разнообразие характеристик системы МС—МС обеспечивает пригодность ее для анализа сложных смесей, а также для идентификации компонентов. Наибольшим преимуществом масс-спектрометрического разделения компонентов смеси являются менее строгие, по сравнению с газовой хроматографией, требования к летучести образцов, особенно если МС-разделение сочетают с такими методами ионизации, как, например, полевая десорбция с микроигольчатых поверхностей. [c.58]

Методы, в основе которых лежит прямая ионизация молекул на поверхности образца, особенно эффективны при установлении молекулярной массы. В настоящее время удалось зарегистрировать катионизированные молекулярные ионы с массой ri5000 а.е.м., с помощью метода плазменной десорбции на времяпролетном масс-спектрометре. На масс-спектрометре с мощным магнитом (23 кГц) и источником с полевой десорбцией был записан масс-спектр в интервале масс до 4000 а.е.м. [198]. Для установления молекулярной структуры соединений наиболее информативными остаются спектры, полученные с помощью электронного удара. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология