Технеций экстракционные

ЭКСТРАКЦИОННОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ ТЕХНЕЦИЯ И РЕНИЯ ПРИ ПОМОЩИ МЕТИЛЭТИЛКЕТОНА [c.133]

В связи с этим нами было проведено исследование возможности экстракционного разделения технеция и рения метилэтилкетоном из щелочных сред, содержащих восстанавливают,ий реагент гидразин. Был разработан метод разделения этих элементов, основанный на селективном восстановлении технеция гидразином в щелочной среде с образованием неэкстрагируемой, в противоположность перренат-иону, формы технеция низшего валентного состояния. [c.133]

Исследовано экстракционное разделение технеция и рения метилэтилкетоном из щелочных сред в присутствии восстановителя — гидразина сернокислого. [c.137]

ЭКСТРАКЦИОННЫЕ МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОТДЕЛЕНИЯ ТЕХНЕЦИЯ ОТ ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.332]

Экстракционная хроматография с применением хелатообразующих реагентов. IV. Разделение рения(УП) и технеция(УП) и его применение в активационном анализе. [c.561]

Редкоземельные элементы отделяют от других продуктов деления осаждением и экстракцией. От технеция и цезия отделение проводится осаждением гидроокисей, от бария и стронция — осаждением гидроокисей аммиаком, не содержащим СОз , от рутения, ниобия и циркония — осаждением оксалатов редкоземельных элементов. Ряд других элементов отделяется от лантаноидов осаждением сульфидов. Экстракционное разделение проводится 1,5М раствором ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты в толуоле из 0,01 н. НС1 и последующей реэкстракцией редкоземельных элементов 8М НС1. [c.285]

Из любого вида сырья технеций выделяют в высшем валентном состоянии — VII, как наиболее устойчивом. Эффективным приемом его извлечения является экстракционный способ с применением в качестве экстрагента ацетона. При этом удается увеличить коэффициент очистки концентрата технеция до величины 10 и таким путем выделить радиохимически чистый технеций. Чистоту изотопа контролируют по максимальной энергии его -излучения (0,3 Мэв) методом полного поглощения или методом , -спектро-скопии. [c.265]

Экстракционные методы выделения технеция [c.67]

Наилучшими методами выделения технеция из облученного молибдена оказались экстракционные. М. С. Фаддеева, О. Н. Павлов и В. В. Бакунина [66], используя метилэтилкетон, количественно выделили около 1 мг технеция. [c.82]

В процессах выделения технеция широкое распространение получили экстракционные и хроматографические методы. Так, в работе [21] [c.199]

Экстракционное отделение технеция [c.59]

Экстракция технеция аминами происходит по механизму ионного обмена [87, 289]. Как уже отмечалось, амины — сильноосновные растворители, которые наиболее эффективно экстрагируют Тс (VII) из щелочных или карбонатных растворов [10, 11, 87, 94, 160, 256, 289]. Влияние нитрат- и других ионов на экстракционное извлечение технеция жидкими аминами аналогично их влиянию на сорбцию ТсОГ анионитами — твердыми аминами , что подтверждает ионообменный механизм экстракции. Это видно из табл. 15 [c.62]

Для выделения миллиграммовых количеств технеция из сбросных нитратных растворов Спицын и Кузина с сотр. [44] применили экстракционный метод с использованием ацетона. [c.67]

Представляет интерес простая схема концентрирования и очистки технеция, основанная на сочетании сорбционного и экстракционного методов [282]. [c.74]

В работах [205—207] при анализе урановой смолки авторы использовали, кроме упомянутых методов, также экстракционное извлечение технеция. [c.97]

Благодаря общим преимуществам экстракции перед другими методами выделения технеция, она особенно широко применяется для этой цели. Это объясняется еще и тем, что некоторые растворители (ацетон, метил-этилкетон, пиридин) оказываются практически избирательными по отношению к технецию. Экстракционному поведению технеция посвящено значительное количество работ, из которых наиболее существенными являются работы Ю. Б. Герлита [117] и Бойда и Ларсона [203]. [c.67]

Мэддок и Кейзи [219] в подробной статье описали хорошо заметный эффект в системе, где один компонент (но только один) имеет высокую диэлектрическую постояпную, хотя сам и не обладает высокой экстракционной способностью по отношению к металлу (например, нитробензол). Более того, высокий синергизм наблюдается в комбинации акцептора с водородной связью и донорной молекулы. Пары двух кетонов п эфиров или двух спиртов обычно приводят к небольшому увеличению экстрагируемости, однако комбинации эфир — кетон или эфир — спирт в результате приводят к синергизму. Данные по экстракции протактиния и же.леза [219], технеция [717] и кадмия [718] подтверждают эти обобщения. [c.73]

В препаративной и аналитической химии технеция и рения широкое распространение получили экстракционные методы с применением различных органических растворителей [1]. Очень часто, например, для быстрого выделения технеция из облученного молибдена и других объектов используют экстракцию метилэтилкетоном из щелочных сред. При этом технеций в значительной степени отделяется от молибдена, рутения и некоторых других элементов 2, 3]. Однако эффективных экстракционных методов разделения технеция и рения в литературе, насколько нам известно, не описано. Имеются лишь указания на способ частичного разделения технеция и рения при помощи купферона [4], а также на возможность использования для этого п-тиокрезола [5]. [c.133]

В последние годы экстракционные методы в аналитической химии технеция приобрели особенно важное значение. Применение в экстракции некоторых органических реагентов, например аминов, позволило американским исследователям выделить значительные количества технеция из сбросных растворов атомной промышленности [5]. В препаративной и аналитической химии технеция и рения широко применяется метод экстракции элементов метилэтилкетоном, предложенный впервые для этой цели Ю. Б. Герлитом [6]. Экстракция технеция этим реагентом из 4—5 М растворов щелочей характеризуется не только высокими коэффициентами распределения, но и высокой селективностью [7]. Это позволяет в значительной степени отделить технеций от рутения, молибдена и других элементов. [c.332]

Однако экстракционных методов быстрого разделения технеция и рения в литературе не описано, хотя такой метод исключительно интересен (например, при анализе минералов методом активации). Одним из авторов настоящей статьи совместно с Б. Я. Спиваковым была исследована экстракция технеция и рения из щелочных растворов в присутствии различных восстанавливающих агентов гидразина, гидроксиламина и др. В результате было установлено, что из растворов с концентрацией NaOH 2,5—3 М и выше технеций практически не экстрагируется в присутствии гидразина (D = —0,004), в то время как рений при этих условиях извле- [c.332]

При этом он одновременно практически полностью отделяется от рутения, который в этих условиях не экстрагируется ни в форме Ни , ни в форме нитрозокомп-лексов [8]. На рис. 8 показано влияние концентрации серной кислоты на извлечение пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов (в присутствии трифе-нилгуанидинийхлорида) хлорексом (Р,Р-дихлордиэтиловый эфир). Как следует из рисунка, технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Это, по-видимому, может быть использовано для разработки метода экстракционного отделения технеция и рения от молибдена. [c.333]

КЬ и Та. Радиохимическая чистота разделенных фракций контролировалась по у-спектрам для ззр и Та факторы очистки были выше 10 , а для ЫЬ около 10 . Далее описан метод разделения пертехнетата и перрената на экстракционно-хро-матографической колонке с БФГА [54]. Технеций сорбировался на колонке, а рений вымывался из нее 5 М НСЮ4. Разделение рения и технеция использовано при активационном анализе следовых количеств рения в молибдените. [c.406]

Известные в настоящее время методы выделения изотопов технеция из продуктов деления или мишеней, подвергнутых облучению, можно подразделить на следующие основные группы 1) экстракционные, 2) хроматографические, 3) дистилляцион-ные, 4) электрохимические. [c.454]

В качестве примера экстракционного метода выделения технеция можно рассмотреть работу С. Триблата [4] по выделению Тс из продуктов деления урана. Облученная окись урана растворяется в разбавленной H2SO4, а затем раствор обрабатывается персульфатом аммония. Элементарный иод, образующийся при этом, экстрагируется толуолом. Водный раствор после кипячения нейтрализуется (МН4)гСОз и повторно обрабатывается персульфатом аммония. После этого семивалентный технеций экстрагируется раствором хлористого тетрафенил-арсония в хлороформе. Таким образом удается получить радиохимически чистые препараты технеция. [c.454]

Для очистки Тс - был разработан и испытан экстракционный процесс периодического типа [8]. Технеций накапливали из смеси продуктов деления в РЗР, как показано на рис. 1. Этот элемент очищали рядом осаждений, благодаря чему снижалось радиохимическое загрязнение, создаваемое другими продуктами деления, и затем удаляли ого из РЗР для окончательной очистки жпдкостпо экстракцией в легкозащищеп-ном оборудовании. Для предпочтительной экстракции Тс из сопутствующих продуктов деления применяли пиридин. Сравнивая коэффициент распределения некоторых продуктов деления (табл. 2), [c.17]

В дальнейщем основными методами для отделения технеция от рутения стали осаждение и экстракция. В качестве осадителя технеция (с носителем рением) использовались нитрон [И, 117] и хлорид тетрафениларсония [204]. Особенно эффективным оказался хлорид тетрафениларсония, который осаждал технеций, практически не захватывая рутений. Аналогичные результаты дает экстракция пертехнетата тетрафениларсония хлороформом. В современных схемах выделения технеция из осколков деления отделение его от рутения осуществляется серией последовательных осаждений рутения на гидроокиси железа [230, 231], а также экстракцией технеция пиридином, не извлекающим рутения [93, 214]. Сложность экстракционного отделения техне- [c.75]

Колонку с АЬОз промывают 0,1 М раствором НМОз и по мере накопления Тс его вымывают небольшими порциями 0,1 А1 НМОз. Выход технеция составляет около 80%, радиохимическая чистота примерно 99,99%. Этот достаточно простой и эффективный метод получения технеция применим не только к осколочному Мо , но и к облученным образцам природного молибдена. Вместо простой стеклянной колонки при активностях порядка несколько кюри используют более сложную аппаратуру с дистанционным управлением и пневматической подачей растворов. Недостатком всех хроматографических методов по сравнению с экстракционными является значительное содержание в конечных растворах минеральных веществ, затрудняющих дальнейшее использование Тс . Поэтому для медицинских целей, где требуется нейтральный раствор техне- [c.78]

После установления Римшау и Маллйнгом [93] возможности экстрагирования пертехнетатов пиридином и его метильными производными из сред, содержащих нитраты, с хорошей очисткой от рутения и других примесей эта схема была видоизменена в части конечной очистки технеция. Вместо осаждения технеция в виде сульфида применена его двукратная экстракционная очистка. Часть схемы переработки сбросных растворов применительно к извлечению технеция из отходов процесса экстракции трибутилфосфатом (пурекс-процесс) выглядит примерно так, как показано на стр. 87. Эту схему осуществили на опытном заводе Ок-Риджской национальной лаборатории. [c.86]

Экстракционному извлечению технеция в виде ионных ассоциатов посвящено значительное количество работ. В общем показано, что наилучшими экстрагентами из кислых сред являются спирты, кетоны, три-н.бутил сфат, из щелочных — циклические амины, четвертичные аммониевые соли, кетоны. Кроме работ Бойда и Ларсена [87] и Герлита [3], которые изучили экстракцию пертехнетат-иона большим числом экстрагентов, проведены более детальные исследования экстракционного извлечения этого элемента пиридином и производными пиридина [11, 94, 108, 109, 187, 212, 289, 332], триоктиламином [10, 108, 109] и триизооктиламином [216], три-ауриламином [75, 114, 115, 256], три-н.бутилфосфатом [43, 97, 210], три-н.октилфосфиноксидом [349] и другими производными фос( рной кислоты [10, 216], изоамиловым спиртом 333], метил- [c.64]

Экстракционные методы концентрирования технеция и его отделения от продуктов деления, по-видимому, наиболее эффективны. Одна из первых работ в этом направлении— работа Трибала и Бей-дона [335], которые экстрагировали технеций раствором хлорида тетрафениларсония в хлороформе. Методика выделения заключается в следующем. [c.65]

Разработан метод экстракционного извлечения технеция из сернокислых растворов продуктов деления с применением раствора ТБФ в керосине [97]. Экстракция проводится из 2N H2SO4 45%-ным раствором ТБФ в керосине. Изменение концентрации кислоты в интервале 1,5—4,0 М практически не влияет на извлечение. Для более полной очистки от осколков деления Zr — Nb перед экстракцией технеция добавляют в водный раствор NaF (0,025 М), а также несколько капель 30%-ной H Og, чтобы гарантировать наличие в растворе только ионов ТСО4. Коэффициенты очистки от циркония — ниобия и рутения в процессе экстракции и промывки органической фазы составили 6-10 и 2-10 соответственно. Реэкстракцию технеция проводят водой при отношении объемов водной и органической фаз, равном 20 1. В этих условиях 99,5% технеция переходит в водную фазу. Для удаления ионов урана и плутония раствор пропускают через катионообменную колонку, что позволяет очистить технеций от этих элементов с коэффициентом очистки —10 . [c.66]

Существует несколько экстракционных методов отделения технеция от рутения с применением различных экстрагентов. Наиболее эффективным является метод разделения, основанный на экстракции технеция в виде пертехнетата трифенилгуанидиния хлорексом (Р, Р -дихлордиэтиловым эфиром) из сернокислых сред [31]. На рис. 26 показано влияние концентрации H2SO4 на извлечение, пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов хлорексом из растворов, содержащих трифенилгуанидинийхлорид. Технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Рутений в виде катионов Ru " и Ru , а также нитрозокомплексов вообще не экстрагируется в этом случае. Методика разделения состоит в следующем. [c.67]

Наиболее ранним и самым эффективным экстракционным методом разделения технеция и молибдена является метод с применением хлорида тетрафениларсония [330, 331, 334, 335, 338]. Молиб-дат-ион не взаимодействует с этим реагентом и не извлекается хлороформом, в то время как образующийся пертехнетат тетрафениларсония (СбНд)4А5Тс04 хорошо растворяется в неполярных растворителях. Экстракцию проводят из слабокислых или щелочных сред pH 11—12). К раствору добавляют хлорид тетрафениларсония, чтобы конечная концентрация его в растворе была в 3—5 раз выше [c.68]

Для концентрирования технеция из продуктов деления урана дистилляционные методы применяются значительно реже, чем экстракционные или хроматографические. Однако при выделении микрограммовых количеств Тс из облученных препаратов урана можно использовать и метод дистилляции, позволяющий отделить технеций от урана и многих других элементов. Мейер, Олдхом и Ларсен [241] показали, что при дистилляции технеция с серной кислотой технеций отделяется от Мо, и, Ки, 5г, Ва, РЗЭ, НЬ, Рё и 2г. Разработанный ими дистилляционный метод выделения микрограммовых количеств технеция из сплава, содержащего 95% и, 2,5% Мо, 2,0% Ни. и небольшие количества КЬ, Р(1 и 2г, заключается в следующем. [c.90]