Бензол соли с аминами

Экстракционные свойства аминов изучались рядом исследователей [111, 268, 269]. Свободные амины хорошо растворяются в органических растворителях, но их соли менее растворимы. Как правило, растворимость солей аминов понижается в следующей последовательности сульфаты>бисульфаты>хлориды>нитра-ты, а также третичные>вторичные>первичные аммонийные соли. Для повышения растворимости солей аминов и иногда для увеличения скорости разделения фаз [28] к растворителю добавляют небольшое количество (3—5 объемн. %) высокомолекулярного алифатического спирта. В качестве растворителей для аминов применяют чаще всего бензол, ксилол, хлороформ и др. [c.340]

Получение [1]. Карбонат (1) получают с 65—70%-иым выходом взаимодействием при 5° бензоина (1,0 экв) и фосгена (1,1 экв) в бензоле в присутствии свежеперегнанного М,Ы-диме-тиланилина. После перемешивания в течение 12 час прн комнатной температуре солянокислую соль амина отфильтровывают, а фильтрат кипятят в течение 3 час для циклизации образовавшегося первоначально эфира хлоругольной кислоты. [c.45]

Более совершенной разновидностью метода является перегруппировка солей аминов в среде полихлоридов бензола. Перегруппировку сернокислой соли амина проводят в среде технического о дихлорбензола при 175—180 °С в чугунных котлах, снабженных якорными мешалками и обогреваемых парами ВОТ (см. рис. 3). Выделяющаяся при реакции вода отгоняется в виде азеотропной смеси с дихлорбензолом. Такой способ ведения процесса позволяет сократить затраты ручного труда, уменьшить контакт обслуживающего персонала с токсичными аминами, а также создает условия для точного соблюдения. оптимальных параметров ведения процесса, что приводит к повышению выхода продукта. [c.36]

К раствору 0,1 моля фосфорана (1> в 200 мл безводного бензола при энергичном перемешивании и охлаждении добавляют 0,2 моля безводного диэтиламина с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была 5-10 С. После перемешивания в течение I ч отсасывают солянокислую соль амина, фильтрат упаривают досуха и остаток перегоняют в вакууме. Выход 77 , [c.62]

Соль амина Хлороформ I, Бензол Толуол о-Ксилол Цикло- гексан Нитро- бензол [c.59]

Соль амина Цикло- гексан ДИэтилбензол Бензол [c.60]

Работы с выделением ядовитых газов и паров должны обязательно выполняться в вытяжном шкафу с хорошей тягой. К таким работам примерно относятся а) все работы с применением сильнодействующих ядовитых веществ (синильная кислота и ее соли, белый фосфор, сулема, соединения мышьяка, хлор, фосген, хлорпикрин и т. п.) б) работы, связанные с нагреванием токсичных органических соединений бензола, толуола, амино-, нитробензола и др. в) прокаливание и выпаривание соединений, содержащих аммиак или ион аммония г) все работы с применением сероводорода д) растворение в азотной кислоте металлов, руд, минералов и других веществ, сопровождающееся выделением окислов азота е) обработка солянокислых растворов хлоратом калия и другими окислителями, сопровождающаяся выделением хлора [c.48]

I не пригодна вследствие взаимодействия их с нитритом натрия. В таких случаях реакцию прекращали вливанием раствора хлористого водорода в бензоле, выпавшую в осадок хлористоводородную соль амина отфильтровывали на стеклянном фильтре, отмывали от серусодержащих кислот бензолом, затем растворяли в воде и определяли непрореагировавший амин указанным способом (методика И). Надежность методики П была проверена соответствующими контрольными опытами, [c.123]

Для целей экстракции амины применяют в форме растворов в различных органических растворителях (керосин, бензол, хлороформ, гексан и др.). Поскольку экстрагирующей способностью обладают фактически лишь соли аминов, то для детального понимания механизма экстракции металлов необходимо подробное изучение характера взаимодействия аминов с кислотами. Этому вопросу посвящено значительное число работ. Впервые высокомолекулярные амины для экстракции минеральных и органических кислот применили Смит и Пейдж [271]. Они нашли, что третичные амины более эффективны, чем вторичные и первичные. Сильные кислоты экстрагируются лучше, чем слабые, и могут быть удалены из смесей со слабыми кислотами. [c.127]

IV), урана (VI) и тория из азотнокислых растворов нитратами алкиламмония увеличивается при переходе от первичных ко вторичным и третичным аминам. Такая же последовательность установлена и при экстракции железа (III), кобальта (II), галлия (III), индия (III) растворами хлористых солей аминов в бензоле. [c.141]

На растворимость солей аминов в органических растворителях оказывает влияние их структура. Соли первичных аминов с длинной цепью плохо растворимы в бензоле, керосине и других обычно применяемых растворителях. Соли вторич- [c.253]

Величина рассчитанная без учета коэффициентов активности компонентов органической фазы по экспериментальным данным о распределении кислоты, остается постоянной лишь до концентрации сульфата TOA —0.02 М [1, 5, 6]. Было предположено [1, 3, 5, 6, 14], что отклонения от закона действующих масс в данной экстракционной системе обусловлены полимеризацией соли амина. Однако физико-химические исследования показали, что в безводных растворах сульфат TOA в бензоле мономерен [4, 9] и неполностью димеризуется в присутствии воды [9]. Столь слабая ассоциация может объяснить лишь часть неидеальности данной экстракционной системы. [c.134]

Рис. 1. Зависимость концентрации. мономера от общей концентрации соли амина в бензоле при 25 " С .

Комплексные соли, как правило, слабополярны (по диэлектрической проницаемости их бензольные растворы незначительно отличаются от чистого бензола), они легко взаимодействуют с водой, отличаются низкой стабильностью. Дифференциальнотермическим анализом было показано, что соли аминов и органических (жирных) кислот разлагаются при температурах примерно 125°С. Сравнительно низкая термическая стабильность соединений этого класса, зависящая от типа связи анионной и катионной частей ингибиторов, определяет такие важные их свойства, как объемные (изоляционные) и поверх- [c.294]

Раствор, содержащий продукт реакции, отделяют от выпавшей соли амина обратным фильтрованием. К бензольному раствору прибавляют 350 мл (6,0 моля) этилового спирта, содержащего следы безводного хлористого водорода. Бензол. удаляют с помощью фракционирования на колонке (2,5X90 см). [c.442]

Следует. предпочитать неполярные растворители, нанример эфир, хлороформ, бензол и углеводороды, Ввиду их несмешиваемости с водой и вследст-вис того, что в эт их средах в осадок выделяются такие побочные продукты реакции, как соли аминов, которые затем можно удалить фильтрованием. Сухсш ди жсан является подходящим растворителем при проведении реакции, но его следует избегать, если возможно, так как он смешивается с водой, что осложняет обработку реакционной смеси. Хотя ледяная уксусная кислота применялась в качестве растворитс ля [82], однако растворители, имеющие гидроксильную группу, обычно менее желательны. Рекомендуется работать в условиях отсутствия влаги, чтобы избежать затруднений, связанных с образованием бромистоводородной кислоты. [c.287]

Реакционную смесь фильтруют с отсасыванием (примечание 4) и соль амина промывают 200 мл бензола. Фильтрат и промывную жидкость соединяют вместе и переносят в литровую круглодонную колбу бензол отгоняют в вакууме, а к остатку приливают 500 мл водного 2 н. раствора едкого кали. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4 час., причем за это время раствор должен стать совершенно гомогенным. Затем раствор охлаждают и экстрагируют тремя порциями эфира по 100 мл, после чего подкисляют по конго красному концентрированной соляной кислотой (требуется около 95 мл). Раствор охлаждают в бане со льдом в течение не менее 1 часа, после чего выпавший в осадок твердый бесцветный препарат отфильтровывают с отсасыванием, промывают водой и пере-кристаллизовывают из минимального количества горячей воды (требуется 105—125 мл при температуре около 90°). Выход бесцветной 6-кетононандикарбоновой кислоты, т. пл. 108—109° (примечание 5), составляет 35—37 з (60—64% теоретич.) [c.30]

В обоих случаях в качестве растворителя использовали бензол циклические продукты реакции растворимы в бензоле, поэтому их легко можно отделить от осадка соли амина. В деакции (28), которая дает выход только около 40%, поведение выделяющегося хлористого водорода не ясно. Едва ли триалкилсилил-замещенные диамины образуют соли, так так большинство соединений со связями кремний—азот являются очень слабыми основаниями [4]. [c.149]

Некоторые полиамины, хорошо растворимые в виде солянокислой соли, дают труднорастворимую сернокислую Соль. Таков например бензидин, и его потому выделяют после перегруппировки гидразо-бензола в виде сульфата. Отделив мннеральнокислую соль амина, разлагают ее содой или едкой щелочью, если необходимо получить свободное основание, и соответственной обработкой (кристаллизацией, перегонкой) очищают амин. [c.136]

С первичными и вторичными аминами идет более сложная реакция с образованием соответствующих солей аминов и аминосульфо-натов. Из бензола получают дифенилметан с 94%-ным выходом. Толуол дает смесь изомерных дитолилметанов. М. расщепляет ряд эфиров, [c.177]

Взаимодействие 2,4-динитрохлорбензола и 2,4-динитробром-бензола с аминами описано в другом месте этой книги (стр. 353—355). Для замещения галоида на алкоксильную группу к раствору нитрогалоидного производного бензола в соответствующем спирте прибавляют рассчитанное количество едкого кали, растворенного в том же растворителе . Для замещения -галоида на гидроксильную или ацильную группу рекомендуется пользоваться кристаллическими щелочными солями уксусной или какой-нибудь другой органической кислоты, применяя в качестве растворителя ацетамид [c.86]

Чаще всего амины и аминосульфокислоты арилируют анилином и л-толуидином. Последние берут в большом избытке 6—10 моль на 1 моль арилируемого амина. В качестве кислотного агента берут либо солянокислую соль амина, либо бисульфит натрия. Рекомендуют также треххлористый фосфор, бензол- и л-толуолсульфо-кислоты, сульфаниловую кислоту и некоторые другие кислые агенты [c.87]

Соли аминов реагируют с алюмогидридом лития в бензоле с выделением водорода и образованием полимера [173]. О реакции бис(диметилсилил)амина с алюмогидридом лития см. [174]. [c.531]

Можно думать, что для выделения [Fe( N)g] из смесей в недалеком будущем будут использоваться и методы экстракции. Первые опыты в этом направлении сделаны с применением изотопа Fe [1432]. Экстракция 0,1 М растворов [Fe( N)g] 0,2 М растворами солей аминов (2,2-диэтилдигексиламин, три-и-гексиламин п др.) и неорганических кислот в хлороформе, бензоле и толуоле проходит удовлетворительно. Процент извлечения растет с переходом от третичных к первичным аминам, в растворах солей которых ферроцианиды устойчивы. [c.22]

Смешивают 9 г З-амино-4-метоксиацетофенона с 50 мл воды и добавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты. После растворения амина добавляют еще 9 мл соляной кислоты и раствор охлаждают до 0° при этом выпадают тонкие кристаллы хлористоводородной соли амина. Охлажденный раствор затем диазотируют, прибавляя по каплям холодный раствор 5,5 г нитрита натрия в 25 мл воды, пока не обнаружат избытка азотистой кислоты по иодкрахмальной бумажке. Во время диазотирования температуру реакции поддерживают 0°. Затем раствор диа-зония, энергично перемешивая механической мешалкой, сливают в охлажденный до 0° раствор цианида меди, находящийся в -л колбе. Образуется желто-коричневый осадок. Размешивают еще около 2 ч, пока температура не достигнет комнатной. Затем смесь (под тягой ) нагревают 30 мин на водяной бане и заканчивают кипячейием на горелке (примечание 2). Реакционную смесь охлаждают, фильтруют и осадок высушивают на воздухе. Затем его экстрагируют несколько раз горячим бензолом. При этом медная соль остается в виде нерастворимого осадка. Бензольный раствор концентрируют и получают при охлаждении светло-желтые кристаллы нитрила (IV). [c.276]

Важной проблемой при дисульфировании бензола являются методы анализа. Применялись хроматографические методы анализа, полярография, сплавление со щелочью до резорцина, превращение в сульфохлориды [354, 377] или в соли аминов [377], а также оптические методы [279]. [c.74]

Вначале мы исследовали бинарные системы, полученные растворением твердых солей аминов в безводных органических растворителях. Этот подход применялся и другими авторами [1, 2]. В статье [3] бинар- ные системы нескольких хлоридов длинноцепочечных аминов в различных неполярных органических растворителях анализировались в рамках концепции регулярных растворов Гильдебранда. Было показано, что отклонение от квазиидеального поведения растворенных веществ начинается при концентрации выше —0,015 М, причем точная концентрация зависит как от растворенного вещества, так и от растворителя. Это отклонение объясняется главным образом агрегацией солей аминов. Однако природа агрегации получающегося полимера и равновесие между различными комплексами, сосуществующими в системе, не могли быть оценены по данным растворимости, известным в то время. В процессе всей этой работы мы исследовали системы солей аминов и органических растворителей разными физико-химическими методами. Здесь мы приведем результаты осмометрических измерений растворов различных солей тридодециламина в бензоле, четыреххлористом углероде и циклогексане. [c.225]