Фосфорорганические экстракция растворителями

На основании экспериментальных данных об экстракции фенолов органическими растворителями разных классов установлено, что нейтральные эфиры фосфорной кислоты характеризуются на 1—2 порядка большей экстрагирующей эффективностью по сравнению с другими растворителями. Обоснована возможность применения фосфор-органических растворителей для концентрирования фенольных веществ. Извлечение фенолов и водных растворов алкилфосфатами позволяет количественно определять его на уровне предельно допустимых концентраций (0,001 мг/л). Изучено влияние pH водной среды на экстракцию фенольных соединений фосфорорганическими растворителями, закономерности разделения родственных веществ путем изменения условий экстракции. Возможность концентрирования с практически полным выделением одного из компонентов смеси составляет существенное преимущество эфиров фосфорной кислоты по сравнению с широко используемыми для этих целей растворителями. Ил. 3. Табл. 3. Библ. 8 назв. [c.93]

Многие методы экстракции растворителями для извлечения и разделения актинидных элементов основаны на образовании комплексных ионов с -дикетонами, фосфорорганическими соединениями или третичными аминами. Разделения индивидуальных элементов часто мол<но достигнуть тщательным подбором значения pH водной среды или изменением концентрации комплексообразователя. [c.95]

В последние годы определились новые, очень большие возможности использования фосфорорганических соединений в гидрометаллургии (в качестве экстрагентов). Из фосфорорганических экстрагентов наибольшее распространение получил трибутилфосфат, особенно при экстракции урана из сильнокислых сред. Трибутилфосфат образует с солью уранила комплекс, который легко переходит в органическую фазу. Фосфорорганические экстрагенты приобрели большое значение благодаря высокой избирательности, стойкости к агрессивным средам и удобству реэкстракции (т. е. обратного получения соли металла из раствора комплекса в органическом растворителе). За последнее время среди фосфорорганических экстрагентов найдены новые, обладающие еще более высокой эффективностью, и можно полагать, что роль фосфорорганических экстрагентов в гидрометаллургии будет возрастать. [c.386]

Фосфорорганические пестициды и продукты их метаболизма включают вещества различной полярности, поэтому эффективность экстракции зависит от природы пестицида и его растворимости. Так, хлороформ используют для экстракции как неполярных фосфорорганических инсектицидов, так и более полярных продуктов их метаболизма. Если инсектициды и продукты их метаболизма сильно различаются полярностью, рекомендуется разделить суммарный препарат на водорастворимую и нерастворимую в воде части путем экстракции двумя растворителями 17, 18] или распределения между водой и петролейным эфиром (т. кип. 40—60°С) [26]. [c.246]

ЭКСТРАКЦИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИМИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ В АНАЛИЗЕ ФЕНОЛСОДЕРЖАЩИХ РАСТВОРОВ [c.81]

Много работ опубликовано по изучению экстракции различных металлов фосфорорганическими растворителями, а также высокомолекулярными аминами. Исследуется влияние природы и концентрации экстрагента, типа разбавителя, кислотности и ионного состава водной фазы и других факторов на экстракцию. Изучаются реакции, протекающие в органической фазе. [c.133]

Основные элементы экстрагируют преимущественно в виде галогенсодержащих комплексов из сильно кислых сред активными кислородсодержащими растворителями. Простота, значительная экстракционная емкость и достаточно высокая селективность системы галогеноводородная кислота — металл — растворитель объясняют ее широкое распространение. Экстрагируются металлы, катионы которых Ме" образуют комплексные ионы типа МеХ +1 (X — атом галогена). Величина коэффициента распределения металла зависит от природы растворителя и от вида и концентрации кислоты (часто — от концентрации экстрагируемого элемента). Органические растворители по эффективности экстракции располагаются в ряд [420] фосфорорганические (нейтральные) соединения > кетоны > сложные эфиры > спирты > простые эфиры. При переходе к более активным растворителям (в ряду —справа налево) коэффициенты распределения всех элементов, способных экстрагироваться, пропорционально возрастают, поэтому при экстракции основы в интересах полного сохранения некоторых примесей в водном растворе целесообразно использовать растворители, с меньшей полнотой извлекающие основу в элементарном акте экстракции, например, простые эфиры. [c.282]

Прямолинейность корреляции действительно имеет место при экстракции U02(N0з)2 и НМОз многими нейтральными фосфорорганическими растворителями. Сказанное делает понятным упомянутое ранее возрастание основности растворителей в ряду фосфаты < фосфонаты < фосфинаты < фосфиноксиды и при замене фе-нильных радикалов при фосфоре алкильными это связано с уменьшением 2X1 . радикалов при фосфоре. Некоторые исследователи вместо 2Хн используют величины со, с помощью которых рассчитываются 2Хв [по уравнению (48)] в этом случае получаются менее удовлетворительные прямые линии. [c.51]

Сведения о поведении железа нри экстракции из растворов H I имеются для большого числа органических растворителей — простых эфиров, сложных эфиров, спиртов, кетонов, различных фосфорорганических соединений и др. Железо экстрагируется в большинстве случаев достаточно хорошо, что и позволяет использовать этот прием в аналитической или радиохимической практике. [c.132]

ЭКСТРАКЦИЯ ЭЛЕКТРОЛИТОВ НЕЙТРАЛЬНЫМИ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИМИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ ИЗ АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ. РАСЧЕТ КРИВЫХ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ [c.47]

Уравнение (5) описывает экстракцию сильных электролитов нейтральными кислородсодержащими органическими растворителями в идеальном случае, т. е. при условии, что активная концентрация экстрагента в органической фазе [Эо]. Это равенство удовлетворительно соблюдается, например, при экстракции уранилнитрата диэтиловым эфиром и н-бутилацетатом [5]. Однако при использовании в качестве экстрагентов нейтральных фосфорорганических растворителей обычно [Эд]=5г=[Эо1 из-за неидеальности системы экстрагент — разбавитель. Неидеальность заметно увеличивается в присутствии азотной кислоты или макроколичеств экстрагируемой соли [5, 8]. [c.49]

Уравнение (8) является общим уравнением экстракции сильных электролитов нейтральными фосфорорганическими экстрагентами. Постоянная Сп в уравнении (8) однозначно характеризует экстракционную способность растворителя по отношению к извлекаемой соли и не зависит от его концентрации в органической фазе. [c.49]

При очистке методом экстракции уран извлекается из водного раствора органическими растворителями, например эфирами фосфорорганических кислот. Осколки остаются в водной фазе, но не все — рутений частично переходит в органическую фазу вместе с ураном. [c.245]

Для определения остаточных количеств фосфорорганических инсектицидов — М-81 и метилсистокса в продуктах питания был также избран метод определения по фосфору после экстракции органическими растворителями и хроматографического отделения инсектицида от соединений фосфора, присущих самому растению. Эта работа выполнена в Украинском институте питания совместно с Г. Я. Исаевой. Для выделения препарата М-81 из яблок, вина, виноградного сока, хмеля и других продуктов был испытан ряд растворителей и адсорбентов ацетон, бензол, хлороформ, четыреххлористый углерод адсорбенты окись магния, окись алюминия, окись кремния, бентониты различных месторождений, активированный уголь, диатомит. Из табл. 4 видно, что удовлетворительные результаты получены при экстрагировании М-81 хлороформом и хроматографировании на диатомите. [c.623]

Экстракцию с помощью фосфорорганических соединений обычно производят их растворами в инертных органических растворителях (керосин, бензол, ССЦ и др.). При этом исходят из требований удобства проведения процесса, главным образом в отношении плотности и вязкости органической фазы. Так, чистый ТБФ редко используют, так как его плотность близка к плотности воды, что затрудняет расслаивание. [c.105]

Поскольку согласно (8.2) характер изменения С,, от концентрации экстрагента в органической фазе зависит от степени сольватации соли экстрагентом, то уравнение (8.4) нельзя использовать для вычисления О при экстракции макроколичеств разбавленными растворами фосфорорганических экстрагентов, а также если в водной фазе присутствует хорошо экстрагируемая данным растворителем кислота (например, азотная), так как в этом случае равновесная концентрация свободного фос-форорганического экстрагента в органической фазе ([Эо]) непрерывно изменяется ввиду связывания части экстрагента в комплексы (НЫОз) Э и Ме +X X (НОз)г -д-Э (О — сольватное число). Однако, комбинируя уравнения (8.2) и (8.4) и полагая, что С — = С -[Эо] , получаем [c.77]

Для очистки и вьщеления Ри также применяют в основном экстракционные методьг Больщинство из них базируется на различиях в растворимости нитратов в органических растворителях. Нитраты Ри хорошо извлекаются спиртами, эфирами, кетонами и кислородсодержащими фосфорорганическими соединениями. В частности, практически полностью плутоний извлекается трибутилфосфатом. Варьгфуя условия экстракции, его можно отделить от большей часги элементов, экстрагируемых этим реагентом. Измерение активности препарагов Ри проводят на многоканальных (х-спектрометрах в диапазоне энергий 4800-5700 кэВ по площадям пиков полного поглощения а-частиц с энергиями 5450 ( Ри) и 5150 (" "Ри) кэВ. [c.310]

В окружающей среде и организме содержание радиоактивных изотопов америция определяют радиометрическими методами по их а- и у-излучению. Разработаны методы, позволяющие выделять Аш в чистом виде (экстракция, соосаждение и ионный обмен). Выделение америция облегчается тем, что Ат значительно устойчивее других трехвалентных ионов трансурановых элементов. Из смеси других элементов, имеющих более высокие валенттю состояния, Ат выделяют с помощью ионного обмена и экстракцией органическими растворителями, такими как теноил-трифторацетон (ТТА), трибутилфосфат (ТБФ) и другими фосфорорганическими соединениями. Для анализа проб на содержание америция применяют также спектрофотометрический метод с арсеназо III и кулонометрическое титрование [9, 72, 83, 84]. [c.297]

Фосфорорганические экстрагенты — вязкие высококипящие жидкости — применяют обычно в виде растворов в инертных растворителях. Вид инертного разбавителя оказывает влияние на эффективность экстрагирования. Например, при экстракции тория с помощью Д2ЭГФК инертные растворители располагаются в ряд в порядке уменьшения коэффициентов распределения циклогек-сан > четыреххлористый углерод > бензол > хлороформ [1385], Все чаще в последнее время для отделения основы используют высокомолекулярные алкиламины [900]. [c.283]

Влияние растворителя на распределение серебра было изучено на примере толуола и додекана. Сравнение результатов, полученных при использовании в качестве растворителя сульфидов толуола и додекана, позволяет отметить, что замена толуола на додекан очень сильно подавляет обратный процесс, согласно уравнению (2), т.е. переход серебра в органическую фазу. Подобное снижение концентрации металла в органической фазе наблюдается при экстракции нейтральными фосфорорганическими соединениями (например, трибутилфосфатом) с использованием растворителей, связывающих экстрагент, — хлороформа, спирта и др. [126, 127]. Здесь же механизм снижения экстракции другой. Он связан с влиянием растворителя на переход комплекса из органической фазы в водную (частично в твердую, выпавшую на границе раздела фаз), т.е. на коэффициент распределения комплекса К . Результаты экспериментального определения кон центрационной константы равновесного распределения комплексов между [c.35]

Фактор разделения двух компонентов смеои, как отмечено выше, при их экстракции фосфорорганическими и традиционными растворителями (углеводороды, спирты, алкилацетаты) различается незначительно. Однако возможность концентрирования с практически полным (95—96 %) выделением одного из компонентов смеси составляет существенное преимущество эфиров фосфорной жислоты по сравнению с широко используемым и для этих целей растворителями. [c.84]

Экстракция железа(1П) из роданидных растворов известна очень давно и довольно широко применяется. Есть данные о поведении железа при извлечении его диэтиловым эфиром [573, 699, 786—789], этилацетатом [788, 790], изобутилацетатом [573], смесью этилацетата с диэтиловым эфиром [791], различными спиртами [573, 578, 579, 699, 786, 792—796], диизопропилкетоном [789], метилизобутилкетоном [573, 576, 578, 797, 798], циклогексаноном [188, 607], трибутилфосфатом [188, 299, 328, 349, 573, 789, 799— 804], смесью его с ДЭЭ [805], ТОФО [789, 806] и другими фосфорорганическими соединениями [789], дибензилсульфоксидом [807], в присутствии ДАПМ [808—811], нитробензолом [789]. В работах Ружицкого [573], Мэддока [789] проведено сравнительное изучение экстракции железа различными растворителями некоторые результаты, полученные Ружицким, показаны на рис. 45. [c.142]

Большая часть имеющихся данных об извлечении рения(1У) относится к хлоридным растворам. Есть сведения о поведении рения(1У) при экстракции ТБФ [1322—1324] и другими нейтральными фосфорорганическими соединениями [1323, 1324], бутиловым [1325], изоамиловым спиртами [1322, 1326] и другими растворителями [1326]. Изучена экстракция в присутствии ДАПМ и его аналогов [1327] и а,а -динафтилтиомочевины [1328]. Извлечение трибутилфосфатом проходит через максимум с ростом концентрации НС1 (рис. 70) максимальные значения Z>rp (4—5 М НС1) выше 100 [1322]. По данным [1326], спирты экстрагируют рений лучше, чем кетоны, но и для изоамилового спирта составляют величины порядка несколько единиц [1322]. [c.226]

Экстракция рутения из бромидных растворов изучена лишь нейтральными фосфорорганическими растворителями, среди которых ТБФО [1400], ТОФО [1399, 1400], триалкилфосфаты и бутиловый фосфонат [1399] при этом в работе [1399] изучалось заспределение рутения в состоянии окисления (Ш), а в работе 1400] — (IV). Согласно полученным результатам, рутений(П1) экстрагируется из бромидных растворов плохо. Что же касается рутения(1У), то эффективность его извлечения возрастает при переходе от хлоридных к бромидным растворам. [c.236]

Другим методом экстракции урана органическим растворителем является метод, который иногда называют ионный обмен в жидкости. Некоторые органические кислоты и основания, которые растворимы в органических жидкостях более, чем в воде, способны экстрагировать уран из водного раствора в виде растворимых в органических растворителях комплексов или солей. Подобно нейтральным фосфорорганическпм соединениям, кислые фосфорорганические соединения имеют сильное сродство к соединениям урана [10]. Например, диалкилфосфор-ная кислота в органической фазе соединяется с уранил-ионом из водной фазы по реакции [c.145]

Природа растворителя в значительной мере определяет эффективность извлечения и фосфорорганических пестицидов. Так, алифатические углеводороды извлекают амиды фосфорной кислоты не более, чем на 35%. Растворители, способные образовывать л-комплексы (диэтиловый эфир), увеличивают извлечение до 50%, а экстракция такими растворителями, как хлороформ и метиленхлорид, обеспечивает извлечение 80-95% пестицидов. В то же время извлечение гвдрофильных метаболитов пестицидов этими растворителями не превышает 2—5% [21]. [c.33]

Экстракция неорганических нитратов и азотной кислоты нейтральными фосфорорганическими растворителями подчиняется общим закономерностям. Механизм экстракции в этом случае характеризуется образованием в органической фазе металлосольватов вида М +(NOa) или смешанных сольватов Ме +(Н0з)з,-уН20-( Э. [c.47]

Общие принципы термодинамики экстракции нитратов актинидных элементов нейтральными фосфорорганическими растворителями, в частности ТБФ, изложены в работах [1—4]. В работах [1, 2] предложен метод расчета коэффициентов распределения (D) уранилнитрата и азотной кислоты в довольно широком интервале концентраций ТБФ в органической фазе (до 50 об.%) и HNOg в водной (до -5 М). Однако использование выведенного уравнения для расчета кривых распределения ограничено из-за отсутствия в литературе данных по коэффициентам активности многих хорошо экстрагируемых ТБФ электролитов, например таких, как Pu0,.(N03)2, Нр02(Н0з)г и др. [c.47]

По механизму физического распределения извлекаются преимущественно вещества, слабо гидратированные в водных растворах. Для экстракции электролитов необходимо использовать более основные реагенты, например, простые или сложные эфиры, кетоны, спирты, нейтральные фосфорорганические соединения (НФОС) и т. д. Реагенты этого типа обладают высокой сольвати-рующей способностью по отношению к неорганическим веществам, но имеют относительно небольшие дипольные моменты. Их диэлектрическая проницаемость обычно находится в пределах от 5 до 20 (исключение составляют простые эфиры [36]). Поэтому межмолекулярная ассоциация экстрагентов и образующихся соединений становится значимой лишь при использовании растворов в инертных растворителях. Для реагентов этого класса характерно существенное влияние гидратации, сольватации и (в достаточ- [c.63]

Запатентован [201] метод экстракции фосфорной кислоты высокомолекулярными спиртами, гликолями, эфирами, кетонами и сульфоксидами при температуре выше температуры плавления органического растворителя с последующим отделением экстрагента охлаждением смеси. Из алифатических спиртов можно применять 7-хлоро-1-гептанол, 1-октанол, 9-хлоро-1-ноианол, 1-додеканол. Основным достоинством спиртов как экстрагентов является их доступность и низкая стоимость, Однако для очистки фосфорной кислоты требуются большие количества этого экстрагента, который к тому же плохо регенерируется. Даже в многоступенчатом процессе фосфорорганическая кислота экстрагируется спиртами не полностью. [c.236]

Соединения с нейтральными фосфорорганическими реагентами. Для экстракции РЗЭ применяются нейтральные эфиры фосфорсодержащих кислот. Широко применяющийся экстрагент — трибутилфосфат (ТБФ) (С4НдО)зРО, образующий с РЗЭ сольваты Ьп(МОз)з-ЗТБФ при экстракции из HNO3 (<7 М). Указанные соединения хорошо растворяются во многих неводных растворителях. [c.82]