Диффузия воды в органических растворителях

В целом применению выносных (водных) электродов сравнения препятствуют наличие жидкостного потенциала на границе вода — органический растворитель, часто неизвестной величины, и диффузия воды из электрода сравнения в исследуемый раствор. Жидкостные потенциалы для многих органических растворителей определены [152, 949, 11, 1131, 726, 1093]. Что касается второго фактора, то проблема в какой-то мере решается применением специально приготовленных диафрагм, замедляющих проникновение через них воды и растворенных в ней солей. Часто в качестве электродов сравнения используют электроды из исследуемого или инертного металла [419, 749, 836, 346, 771, 711]. [c.72]

Закономерности диффузии и проницаемости однокомпонентных агрессивных сред (вода, органические растворители и т. д.) близки к закономерностям для газов и паров и подробно описаны в работах [5, 15]. [c.8]

При замене воды органическим растворителем изменяется вязкость среды, что влечет за собой изменение коэффициента диффузии изменяется период капания ртути, что в известной мере тоже оказывает влияние на потенциалы полуволн. Органические растворители влияют на строение двойного электрического слоя, а -ЭТО сказывается на кинетике электродных процессов. [c.230]

Переход неорганических веществ из водной фазы в органическую экстракция) и из органической в водную реэкстракция) — это процессы гетерогенные, поскольку, как это бывает в большинстве случаев, вода и органические растворители не смешиваются друг с другом, хотя в ограниченных пределах взаимно растворимы. Переход массы, происходит через границу раздела фаз и подчиняется общим закономерностям массопередачи, т. е. зависит от гидродинамических условий, управляется законами диффузии и т. д. Чаще всего одна из фаз сплошная, а другая — дисперсная, распределенная в сплошной в виде капель. Межфазная поверхность здесь не постоянная, зависит от способа диспергирования, размера капель, скоростей и направления движения жидкостей и др. Кинетика экстракции неорганических веществ органическими растворителями рассмотрена в работах [79, 144, 189, 201 ]. [c.316]

Массообмен между водной и органической фазами зависит также от химических свойств веществ. — он сопровождается разрушением химических связей экстрагируемого вещества с водой и возникновением их в органической фазе. Подавляющее большинство неорганических веществ в водном растворе полностью или частично диссоциированы, а их ионы и молекулы гидратированы. В органической же фазе они находятся в недиссоциированной форме (за исключением случаев, когда используется экстрагент с достаточно большой диэлектрической проницаемостью), но могут образовывать более или менее прочные соединения с органическими растворителями. Химические взаимодействия в экстракционной системе протекают как внутри фаз, так и на границах их раздела. Механизм экстракции зависит от свойств веществ, от их растворимости в водной и органической фазах, от состава последних, от коэффициентов диффузии и др. В большинстве случаев органический растворитель диффундирует в водную фазу (растворяется в ней), взаимодействует с экстрагируемым компонентом и образующееся соединение диффундирует в органическую фазу. Сравнительно более редки процессы, когда экстрагируемый компонент просто диффундирует из водной фазы в органическую, не взаимодействуя с экстрагентом или взаимодействуя с ним в органической фазе, а также на границе раздела фаз. Но возможны случаи совмещенного механизма, когда химическое взаимодействие идет одновременно и внутри жидких фаз, и на границах из раздела. Возможны также случаи взаимодействия экстрагируемого вещества с экстрагентом с образованием веществ, не- [c.316]

С развитием химии пластических масс широкое распространение получила тара, изготовленная из полиэтилена, полипропилена и других синтетических материалов. Для длительного хранения органических препаратов такая тара не всегда пригодна. Пластмассовая посуда очень устойчива к действию неорганических химикалиев и воды и в ней можно хранить даже такие агрессивные вещества, как фтористоводородную кислоту. Вместе с тем пластмассы неустойчивы к действию органических растворителей, которые в значительной степени могут диффундировать через стенки пластмассовых изделий. При хранении органических веществ в пластмассовых емкостях потери могут доходить до 100% [1, 3]. Кроме того, не известно, в какой степени загрязняются органические вещества в контакте с полиэтиленом. Можно ожидать также и небольшой диффузии паров растворителей извне, если тара находится в помещении, где хранятся растворители. [c.716]

Исследование газопроницаемости пленок полимеров, находящихся в равновесии с сорбированными парами, показало, что при сорбции паров СеНи и U полиэтиленом низкой плотности наблюдается значительное повышение проницаемости полиэтиленовых пленок по отношению к азоту и кислороду . При этом значение коэффициентов газопроницаемости Р полиэтилена линейно возрастает с увеличением весовой концентрации сорбированного гексана, а значение энергии активации Ер остается приблизительно постоянным. Изменение значений Р обусловлено ростом коэффициента диффузии D, в то время как коэффициент растворимости газов а при сорбции пленкой органических растворителей существенно не изменяется. В системе гидрат целлюлозы — вода значение Р для О2 и N2 и в особенности для СО2 быстро возрастает с увеличением относительного давления паров воды. График зависимости Р для Oj от весовой концентрации воды в гидрате целлюлозы имеет два линейных отрезка, пересекающиеся в точке, отвечающей относительной влажности, равной 74%. На значения Р полиэтилена для О2, N2, СО2 относительная влажность газов не влияет. Предполагается, что сорбция паров воды не влияет на содержание кристаллической части и набухание происходит только в аморфных областях полимеров. Газопроницаемость смеси газов часто зависит от высокой растворимости одного из входящих в смесь газов. Так, исследование полиэтилена по отношению к смеси этана с бутаном показало что проницаемость смеси увеличивается с ростом концентрации бутана по сравнению с расчетной (по исходным коэффициентам Р) [c.172]

Методы высушивания газов и органических растворителей обсуждались ранее (разд. 14 и 6 соответственно). Летучие твердые или жидкие вещества можно высушивать сходными методами путем непосредственного контакта с осушителем с последующей декантацией, перегонкой или сублимацией или за счет изотермической перегонки воды от вещества к осушителю в эксикаторе, а при необходимости в вакууме. В случае непосредственного соприкосновения осушитель, часто обладающий кислыми или основными свойствами, выбирают таким образом, чтобы исключить возможность протекания химического взаимодействия между ним и осушаемым веществом. При изотермической перегонке вещество и осушитель рассыпают по возможности тонкими слоями для увеличения их поверхности. Понижение общего давления повышает скорость изотермической перегонки, зависящей от скорости диффузии паров воды. Для веществ, устойчивых к нагреванию, можно воспользоваться обогреваемым эксикатором или сушильным пистолетом , что особенно рекомендуется для удаления адсорбционно связанной воды. Нелетучие вещества весьма эффективно осушают в вакуумных сушильных шкафах или путем их откачки при помощи ротационных масляных насосов. Если для эвакуирования эксикаторов или вакуумных сушильных шкафов применяют водоструйный насос, то следует избегать слишком долгой откачки, так как это ведет к обратной диффузии паров воды из насоса, что ухудшает степень осушки. [c.128]

Скорость реакций восстановления ионов щелочных металлов закономерно увеличивается от Li+ к s+ в большинстве изученных органических растворителей. Например, в ДМСО [925] восстановление иона Li+ происходит медленно (необратимо), восстановление иона Na+ быстрее (квазиобратимо), а К+, Rb+, s+ восстанавливаются быстро и обратимо. Количественные данные немногочисленны (табл. 7, 11 приложения) и относятся в основном к литию и натрию. Для сравнительной характеристики водных и неводных растворов следует отметить, что гетерогенная константа скорости восстановления ионов щелочных металлов в воде находится в пределах (от 2 до 9)-10 з см/с, а коэффициенты диффузии имеют порядок 10-5 (-м/с. [c.79]

Другим эффективным средством активирования гидрофобных синтетических волокон является замена обычной водной среды, предназначенной для проведения крашения, на систему специально подобранных органических растворителей. Эти растворители действуют на гидрофобные волокнообразующие полимеры так же, как вода на гидрофильные. Проникая внутрь гидрофобных волокон, растворители сольватируют их макромолекулы, вследствие чего повышается подвижность структурных элементов полимера, происходит эффективное и обратимое набухание волокна, сопровождающееся образованием системы субмикроскопических пор, вполне достаточных для диффузии молекул красителя и размещения его в возникающих свободных объемах надмолекулярной структуры волокнистого материала. [c.48]

Из анализа данных, приведенных в табл. 1, видно, что фиксация красителей парами азеотропной смеси бензилового спирта и воды превосходит другие сравниваемые методы по всем показателям. Причина столь эффективного действия азеотропных смесей паров органических растворителей и воды при фиксировании красителей на текстильных материалах состоит в том, что в условиях обработки напечатанной ткани растворитель очень быстро проникает в полиэфирное волокно, образуя в нем субмикроскопические поры и сольватируя активные центры на поверхности этих пор. Поры заполняются азеотропной смесью воды и органического растворителя, и в этой среде осуществляется диффузия молекул красителя. [c.70]

По окончании опыта из пористого сосуда, содержащего католит, как можно быстрее вынимают резиновую пробку и содержимое выливают в химический стакан. Чтобы удалить приставшие органические вещества, катод и сосуд промывают дистиллированной водой или в некоторых случаях органическими растворителями и добавляют промывную жидкость в стакан с католитом. Пористый сосуд снова помещают в 20%-ный раствор серной кислоты пли в католит, как это описано на стр. 323. Если быстро не устранить контакт между католитом и катодом, то катод может подвергнуться коррозии. Кроме того, если оставить католит в пористом сосуде, то могут произойти потери вещества в результате диффузии. [c.332]

Коэффициент диффузии изменяется обратно пропорционально вязкости полярографического раствора. В органической полярографии вещества часто растворяют в органических растворителях, в которых они имеют меньший коэффициент диффузии, чем в воде. Изменение молекулярного или ионного состояния электроактивного вещества также вызывает изменение его размеров и, следовательно, скорости диффузии. [c.348]

Увеличение доли неводного растворителя в смеси органический растворитель — вода приводит обычно к более отрицательному потенциалу полуволны, т. е. восстановление становится более трудным. Большее электролитическое сопротивление органического растворителя вызывает увеличение падения напряжения iR, что может исказить форму полярографической волны. Величина г<г может изменяться и во многих случаях уменьшается отчасти из-за высокой вязкости некоторых органических растворителей. Это вызывает уменьшение коэффициента диффузии отчасти вследствие изменения природы сольватированных восстанавливающихся частиц. Необходимо избе- [c.361]

Потери добавок полимерами вследствие вымывания зависят, кроме указанных выше факторов, от типа добавки, состава экстрагируемой среды, температуры, времени контакта. Так, например, антиоксиданты, применяемые в полиолефинах, в большой степени различаются по скорости вымывания водой алкилированные фенолы вымываются сравнительно медленно с приблизительно постоянной скоростью ароматические амины, наоборот, вымываются очень быстро. Добавление к полимеру, содержащему антиоксидант, другого вещества ускоряет вымывание. Значительно быстрее стабилизаторы экстрагируются из полимера органическими растворителями. Увеличение концентрации добавки в полимере может ускорять процесс вымывания из-за увеличения коэффициента диффузии. [c.420]

При изучении диффузии паров воды и органических растворителей, Камине и сотр. [973] показали, что механизм диффузии паров воды через пластифицированные и непластифицированные пленки сополимера винилхлорида с винилацетатом отличен от механизма диффузии паров органических веществ. Коэффициент диффузии для пластифицированного сополимера имеет более высокое значение, чем для непластифицированного. [c.396]

Исследованию массопередачи в единичные капли посвящено относительно мало экспериментальных работ. Первая попытка обработки экспериментальных данных была предпринята Вестом с соавторами [16], исследовавшими экстракцию уксусной кислоты из воды различными органическими растворителями. Коэффициент распределения изменялся от 0,2 до 80. Опыты проводились с каплями диаметром от 0,23 до 0,56 см. Обработка экспериментальных данных как по сплошной, так и по диспергированной фазам проводилась по формз ле Хигби (18). При вычислении частного коэффициента массопередачи по диспергированной фазе в формулу (18) подставлялся коэффициент диффузии [c.30]

Вариант ИК-спектроскопии, описанный Луком (3), представляет собой эффективное средство для количественного определения концентрации воды вблизи свободных и образовавших водородные связи ОН-групп. Интересные результаты получены для множества систем. К таким системам относятся растворы солей, смеси воды с органическими растворителями и системы, в которых появляются эффекты, обусловленные наличием границы раздела фаз. Рассмотрены также гидратация органических молекул и диффузия в полимерных субстратах. На основании этих исследований Лук дает следующую классификацию [c.9]

Повышение скорости диффузии может быть достигнуто замачиванием целлюлозы в воде и последующим вытеснением воды органическим растворителем, например пиридином. Получаемая при такой обработке активированная (так называемая инклюдиро-ванная) целлюлоза (гл. 1, стр. 82) обладает менее плотной структурой, что облегчает диффузию реагентов в волокно. [c.251]

Исследование кинетики ионного обмена позволяет получить сведения о механизме сорбции, охарактеризовать ионообменное равновесие, определить время достижения равновесия и рассчитать константу скорости реакции ионного обмена. При концентрации сорбируемого иона 10 з м скоростьопределяющей стадией процесса является диффузия через пленку, окружающую зерно ионообменника. Скорость ионообменных процессев на ионообменниках при замене воды органическими растворителями должна изменяться, так как при этом изменяются степень диссоциации, степень гидролиза растворенных веществ и ионообменника, радиусы ионов, степень набухания и другие параметры. При изменении природы органических растворителей существенно изменяется диэлектрическая проницаемость среды. [c.152]

В работе [361] проводили дейтерирование органических соединений, включая соединения с большой молекулярной массой, обрабатывая их в D2O в присутствии щелочи, перекиси и металлического катализатора, применяемого при гидрировании. Были попытки дейтерирования полипропилена с помощью Ог или D2O в присутствии различных катализаторов [1000], но они оказались безуспешными. Дейтерирование групп ОН, NH и SH проводили при встряхивании растворов исследуемых соединений в I4 с D2O [681]. При этом использовали кварцевые кюветы, внутренняя поверхность которых была гидрофобизована триметилхлорсиланом для предотвращения осаждения капель тяжелой воды. Для компенсации растворенной тяжелой воды использовали кювету сравнения, предварительно обработанную указанным выше способом. В [415] дейтерий вводили простым способом в раствор исследуемого вещества в I4 наливали D2O. Диффузия воды в растворитель идет с такой скоростью, что через 15 мин замещаются все группы, способные к замещению. [c.107]

Жидкофазная межфазная поликондепсация чаще всего проводится в системе вода— органический растворитель. В органической фазе обычно растворяют используемый в реакции хлорангидрид дикарбоновой кислоты, в водной фазе — второй компонент ноликонденсации. Органический растворитель играет в межфазной поликондепсации большую роль. Он обусловливает распределение реагентов между двумя фазами, скорость диффузии реагентов, набухание и проницаемость образующегося полимера, влияя тек самым на скорость образования полимера, его молекулярный вес и выход. [c.490]

Поликонденсация па границе раздела фаз проводится в системе вода — органический растворитель. Используемые растворители могут принадлежать к различным классам органических соединений, не смешиваюш,ихся или мало смешивающихся с водой, инертных по отношению к реагирующим веществам. Наиболее широко применяются такие растворители, как бензол, гомологи бензола, алифатические углеводороды, галоидозамещенные углеводороды и некоторые другие [192, 196, 201, 206, 210, 211]. От природы органического растворителя зависит распределение реагентов меноду двумя фазами, диффузия реагентов, набухание и проницаемость образующегося полимера [212. Для получения полимера высокого молекулярного веса необходимо, чтобы растворитель не растворял полимер, а вызывал его набухание [211, 212]. Влияние этих факторов в настоящее время [c.143]

Предпосылками высокой эффективности СФТ при стабилизации ПВХ являются относительно большие молекулярные веса, нелетучесть во время переработки композиций и за время эксплуатации материалов, неэкстрагируемость водой, органическими растворителями, детергентами. Большое значение имеет совместимость СФТ с ПВХ. При плохой совместимости СФТ мигрирует на поверхность и стремятся перейти в другую фазу — раствориться или испариться. Существенное значение имеет скорость диффузии чем больше коэффициент диффузии, тем равномернее распределится СФТ в композиции. Однако благодаря этому же свойству СФТ легче будет вымываться из полимера [c.261]

Таким образом, на основе того, что нам известно о стандартной реакции Виттига, на первый взгляд перспектива улучшения ее проведения в МФК-условиях маловероятна. Однако в 1973 г. Меркль и Мерц [483] показали, что для проведения реакции Виттига даже с неактивированными фосфониевыми солями можно использовать систему концентрированный раствор гидроксида натрия/органический растворитель. С тех пор эту препаративно очень простую методику широко используют [483]. Вопросы, связанные с механизмом реакции, все еще остаются не совсем ясными. Некоторые авторы использовали в качестве катализаторов аммониевые соли или краун-эфиры, другие обходились без катализаторов, аргументируя это тем, что, как известно, фосфониевые соли сами являются межфазными катализаторами. Однако во многих случаях при использовании водного гидроксида натрия первая стадия депротонирования проходит, по-видимому, межфазно. Образующийся илен является нейтральной частицей, и поэтому для облегчения его диффузии в глубь органического слоя катализатор не нужен. Это приводит к тому, что конкурирующая реакция с водой не происходит. В других случаях в качестве щелочей использовали твердый трет-бутоксид калия или карбонат калия [484], твердый фторид калия [1297] или твердый гидроксид натрия [1782]. [c.252]

В первую очередь среда влияет на явлсння массопереноса. Это связано не только с вязкостью, которая определяет коэф-фнциент диффузии В [95] На диффузию электроактивных частнц влияет также размер их сольватных оболочек и явления обмена сольватируемых частиц. Так, протон значительно болес подвижен в воде и в некоторых других растворителях, чем в большинстве органических растворителей [96] [c.84]

Бумажная хроматография, впервые примененная в 1944 г. Консденом, Гордоном и Мартином, представляет собой распределительную хроматографию, при которой адсорбционно связанная с целлюлозой вода образует стационарную, а смесь органических растворителей — подвижную фазу. Непрерывная диффузия растворенных компонентов из одной фазы в другую приводит к их распределению между фазами. Отношение концентраций при таком распределении соответствует закону распределения Нернста С = j/ j, где С — зависящий от температуры коэффициент распределения, а С) и С2 — концентрации вещества в обеих фазах. После идентификации разделенных веществ их положение на хроматограмме характеризуется коэффициентом удерживания Ry (от англ. retention fa tor) [c.57]

Лонг и Томпсоп исследовали влияние воды на диффузию органических растворителей в полимерах. Ими была изучена диффузия в системах вода — ацетон — поливинилацетат, вода — тетрахлоруглерод поливинилацетат, вода — ацетон — ацетат целлюлозы и вода — бензол — полистирол. Для первых трех систем было установлено значительное увеличение скорости диффузии ларов растворителей в полимер в присутствии воды. Например, скорость диффузии ацетона в поливинилацетат при давлении паров ацетона 80 мм рт. ст. повышалась в 25 раз при добавлении паров воды в количестве,-соответствующем относительной влажности 68% скорость [c.171]

Несколько иной способ выявления локализации эндоглюканазы предложен авторами работы [76]. Он основан на различии в диффузии и растворимости в органических растворителях исходного окрашенного ковалентно пришитым красителем (ОБК — остазин бриллиантовый голубой) субстрата — гидроксиэтилцеллюлозы и продуктов ее деструкции. Для проявления пластины окрашенные продукты деструкции экстрагируют смесью воды и органического растворителя. Место Локализации эндоглюканазы, точку инокуляции или колонию клеток вьшвляют по зоне просветления. [c.142]

Формула (ХП-19) иллюстрирует явления ассоциации, происходящие в растворителе. Например, по Оляндеру [25], экспериментальные значения Z3i, 2 для случая диффузии в воде органических жидкостей (ацетон, анилин, фурфурол, изобутанол и др.) очень близки к рассчитанным по уравнению (ХП-19). При обратном направлении диффузии (когда молекулы воды диффундируют в перечисленных выше жидкостях) экспериментальные значения D2, i в [c.502]

Тушение флуоресценции антрацена процессы., лимитируемые диффузией. Измерения тушения флуоресценции в растворе интересны в связи с теорией процессов, лимитируемых диффузией, так как при их использовании можно определить большие константы скорости в растворителях с различной вязкостью и в широком температурном интервале. Для бимолекулярных реакций между незаряженными молекулами, происходящих нри каждом столкновении, приблизительная величина вычисленной константы скорости равна (8ДГ/ЗОООт]) л-молъ -сек , где т] — вязкость. Это выражение предсказывает 1) обратную зависимость скорости от вязкости 2) значение константы скорости порядка 10 л-молъ сек нри 25° в воде (т] = 0,01 пуаз) и в органических растворителях, имеющих сравнимую вязкость 3) зависимость от температуры определяется температурной зависимостью Т 1ц, что дает эффективную энергию активации в несколько килокалорий на моль. Было изучено тушение флуоресценции антрацена и его замещенных кислородом в различных органических растворителях при температурах от —50 до Н-20° при таких концентрациях, когда димеризация незначительна [17, 30, 311. Константы скорости в бензоле, ацетоне, хлороформе и т. д. лежат в интервале 2-10 —8-10 л-молъ -сек- . Эти значения с точностью до 50% согласуются со значениями, рассчитанными из простой теории диффузии нри условии, что в качестве коэффициента диффузии кислорода берут неносредственно наблюдаемую величину [5], а не значение, получаемое из уравнения Стокса — Эйнштейна, которое используется в приближенной теории (Л Г/бят г). (Для тушения двуокисью серы получены сравнимые значения, для тушения четыреххлористым углеродом и бром-бензолом они примерно в 100 раз меньше.) Растворы в различных парафиновых фракциях с вязкостью 0,03—1,9 пуаз обнаруживают зависимость от вязкости [30]. Температурные коэффициенты малы но сравнению с температурными коэффициентами боль- [c.162]

ЧИСЛО имеет порядок 10 л-молъ -сек . Его можно сравнить с числом столкновений, которое, по-видимому, как и в газе, должно составлять около 10 л-молъ -сеп [24, 25]. Это на порядок величины больше числа встреч. Причина этого, без сомнения, заключается в том, что когда две реагирующие молекулы в результате диффузии достигли смежных положений, они ограничены клеткой молекул растворителя и сталкиваются друг с другом несколько раз, прежде чем одна из них поменяется местами с молекулой растворителя и таким образом нарушит встречу . Тогда, очевидно, в воде и в обычных органических растворителях реагирующие молекулы (или их продукты) претерпевают от одного до десяти столкновений в клетке растворителя, прежде чем разойтись. [c.283]

Имеются также данные, касающиеся менее обычных растворителей — жидкого аммиака [23] и расплавленной мочевины [41]. Вер-мейлен и Хуффман [50] и Чанс, Бойд и Гербер [13] установили, что скорость обмена в органических растворителях в 1000—2500 раэ ниже, чем в воде. Авторы указанных работ оценивают, в частности, влияние вязкости и диффузии, а также степень обратимости обмена. Колонка для работы с растворителями, отвердевающими при комнатной температуре, описана Блазиусом и Вольфом [3]. [c.138]

Ионы с неполярными группами вызывают увеличение тг и рост энергии активации вращательного движения, что согласуется с айсбер-говой и клатратно-гидратной моделями индуцированных этими ионами структур. Согласно этому критерию и понижению трансляционной подвижности (положительный В, отрицательный гидрофобные структуры. Кэй и соавт. [487] предположили, что положительные производные dE/ dT для Me4N+ и возрастающие отрицательные значения для более высоких гомологов этого ряда R4N+ указывают на то, что Me4N+ не гидратируется по гидрофобному типу, а характеризуется слабой положительной гидратацией (разд. З.Б). Качественное разделение энергии активации самодиффузии на вклады от полярной и неполярной групп указывает на то, что группа — СО " гидратируется положительно, а - SO" - отрицательно [808]. В нормальных сульфокислотах R-SO" уменьшение воды пропорционально длине цепи [163]. Если считать, что эффект определяется слоем воды толщиной в одну молекулу вокруг органического иона, то наблюдаемое увеличение тг соответствует его удвоению в этом слое по сравнению чистой водой [26]. Поскольку коэффициент диффузии воды вблизи поверхности иона R4N+ всегда больше, чем коэффициент диффузии самого иона, следует сделать вывод, что гидрофобно-гидрат-ная структура не может быть жесткой и долгоживущей [431]. Времена магнитной релаксации 1Н для СН-протонов в R-SOJ показывают, что движения углеводородной цепи очень близки в воде и в неструктурированных растворителях. Следовательно, движение органических цепей в результате гидрофобной гидратации ограничено несущественно [163]. [c.290]

Диффузия воды в органических растворителях. Оландер [169] отметил, что тогда как корреляция Вильке—Ченга обычно является удовлетворительной для многих растворенных органических веществ, диффундирующих в воде, то в противоположном случае диффузии воды в органическом растворителе пользоваться ею для определения коэ( ицнентов диффузии нельзя. Он нашел, что расчетные значения приблизительно в 2,3 раза выше экспериментальных, и отнес эту ошибку за счет того, что вода может диффундировать как тетрамер, а следовательно, значение в уравнении (11.10.1) должно быть умножено на 4 тогда увеличится на 2,3. Это объяснение обсуждает Лусис [135]. [c.488]

Более тщательное исследование диффузии воды в различных органических жидкостях было выполнено Лисомм и Саррамом [124].. Некоторые данные, рассмотренные этими авторами, представлены в табл. 11.3, Выводы сделать трудно. В одних случаях предпочтительнее корреляция Вильке- Ченга, в других модификация, предложенная Оландером. Иногда обе методики неприменимы. Когда растворитель имеет высокую вязкость (триэтиленгликоль или глицерин), корреляцию Вильке—Ченга, вероятно, не стоит выбирать для расчета. [c.488]

На рис. 11.10 в логарифмической системе координат коэффициенты диффузии тетрахлорметана (четыреххлористого углерода) представлены как функция вязкости растворителя. Совершенно очевидна применимость уравнения (11.10.8). Гайдук и Ченг [97] приводят значения А vi q для ряда растворов. Грубая корреляция между А к ц показывает, что для растворяемых веществ с более низкими коэффициентами диффузии значения заметно изменяются с вязкостью растворителя (или температурой). На рис. 11.11 представлены данные о диффузии СОя в различных растворителях. Диапазон вязкости растворителей довольно велик, но корреляция для органических растворителей неплохая. На рисунке приведены также данные для воды [100], Они изображаются прямой, которая располагается значительно ниже линии для органических растворителей и имеет наклон, близкий к —1. Хиос и Касслер [102] измерили коэффициенты диффузии н-гексана и нафталина в углеводородах в диапазоне вязкостей от 0,5 до 5000 сП и сообщают, что )дд а Гайдук и др. [96] нашли для метана, этана и [c.492]

Методом диффузии из капилляра были измерены коэффициенты диффузии нитратов уранила, плутония и HNOg в водном и органическом растворах (20% ТБФ в керосине) при 20 С. Коэффициенты диффузии оказались равными уранилнитрата в водной фазе (при диффузии из 2 М раствора в воду) (8,7+0,1) X10 см 1сек в органической фазе при диффузии из органического раствора уранилнитрата (0,33 М по урану) в чистый растворитель (2,8 0,5) X X 10 см кек. [c.207]

От выбора органической фазы зависит распределение исходных веществ между фазами, х диффузия из фазы в фазу, набухание, проницаемость образующегося слоя полимера на границе раздела фаз и ряд других факторов, непосредственно влияющих иа процесс, т. е. на выход и молекулярный вес синтезируемого полимера. Учесть все эти факторы очень сложно, и поэтому вопрос о выборе оптимального растворителя обычно решается опытным путем. При этом следует обратить особое внимание на химическую инертность органического растворителя по отношению к растворяемому в нем исходному соединению (как правило, это галогенангидрид), на наличие примесей в растворителе, которые будучи активными по отношению к растворяемому галогенангидриду (например, вода) могут вызывать резкое снижение молекулярного веса синтезируемого полимера вследствие образования монофункционального соединения (моногалогенангидрида), и на растворяющую способность растворителя. На примере использования бинарных органических растворителей (смесей хорошего растворителя с осадителем в различных соотношениях) было показано, что для получения ароматических полиамидов с максимальным молекулярным весом необходимо применять растворитель с определенной растворяющей способностью [94]. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология