Алкилфенолы как антиокислители

Для продления срока службы турбинного масла нерастворимые продукты окисления удаляют с помощью отстаивания, фильтрации или центрифугирования весьма целесообразно использовать антиокислители. Добавление нескольких десятых процента алкилфенола пли подобного ему антиокислителя продлевает срок службы турбинного масла на несколько лет [1, 2]. [c.490]

Изложенные представления о механизме действия антиокислителей свидетельствуют о том, что добавление антиокислительных присадок не устраняет окисления углеводородных топлив, а замедляет его, удлиняя период индукции. С этой точки зрения антиокислители для бензинов можно подразделить [66] на продукты, преимущественно тормозящие собственно окислительные реакции (идущие со значительным расходом кислорода) — антиокислители , и продукты, преимущественно тормозящие вторичные процессы (полимеризации, конденсации), которые приводят к образованию смол — ингибиторы смолообразования . К первым из топливных замедлителей окисления относятся главным образом амины и некоторые аминофенолы, ко вторым — фенолы. Аминофенолы и экранированные алкилфенолы проявляют, как правило, и те, и другие функции. [c.234]

Процесс разложения ТЭС в углеводородных растворах может тормозиться с помощью некоторых антиокислителей. Значительной эффективностью обладают экранированные алкилфенолы и фенилендиамины еще более эффективны аминофенолы — бензил-ге-амииофенол и ге-оксидифениламин, широко применяемый для стабилизации отечественных авиационных бензинов в концентрации 0,004—0,005 (мае. %). [c.83]

Наличие этой присадки определяют колориметрическим методом [170], основанным на образовании окрашенных соединений при взаимодействии присадки с раствором РеСЬ. Присадку извлекают из топлива пропиленкарбонатом, разрушают шиффово основание добавлением соляной кислоты и одновременно проводят реакцию окрашивания взаимодействием полученного продукта с раствором РеСЬ. Образовавшийся окрашенный раствор колориметрируют. Присутствие антиокислителей типа экранированных алкилфенолов определению не мешает. [c.214]

Эффективность антиокислителей в уменьшении образования отложений различна. По данным [38], лучшие результаты (из числа исследованных антиокислителей) получены с экранированными алкилфенолами, некоторые аминные антиокислители усиливают образование отложений. Предложено ввести специальный показатель, оценивающий влияние антиокислителя на об- [c.83]

Для бензинов, содержащих непредельные углеводороды,— этилированных или неэтилированных — удовлетворительные результаты получены с фенольными антиокислителями — техническими полифенолами (0,05— 0,1% масс.). При экономической возможности использовать в качестве антиокислителей индивидуальные синтетические соединения для стабилизации автомобиль- ных бензинов можно с успехом применять и более благородные антиокислители — экранированные алкилфенолы, амины, аминофенолы при этом надо иметь в виду, что они значительно дороже. [c.84]

Бисфенолы представляют собой экранированные алкилфенолы значительно большей молекулярной массы— две молекулы обычного алкилфенола, соединенные через метиленовый мостик или атом серы [3, 4, v. 2, h. 17 36, 86, 90]. Это также индивидуальные синтетические антиокислители высокой эффективности, которые обладают достоинством экранированных алкилфенолов. [c.115]

К одной группе антиокислителей относятся присадки, тормозящие образование активных радикалов в начальной стадии цепной реакции окисления (ингибиторы). К ним относятся алкилфенолы, амины, соединения серы и фосфора. Механизм их действия связан с тем, что они уничтожают пероксидные радикалы, являющиеся звеном цепной реакции окисления, за счет образования более устойчивых и не участвующих в реакции окисления молекул масла, других радикалов. [c.666]

Исследованы ИК-, УФ-, и ЯМР-спектры алкилфенолов различного химического строения, в том числе важнейших алкилфенолов, применяемых на практике как антиокислители или как промежуточные соединения в синтезе присадок. Дана интерпретация ИК- и ЯМР-спектров в соответствии с характеристическими частотами колебаний молекул и характеристическими химическими сдвигами и установлены общие закономерности в спектрально-структурных корреляциях алкилфенолов. [c.12]

Алкилфенолы и другие замещенные фенолы находят широкое применение на практике как эффективные антиокислители и стабилизаторы полимеров, моторных масел и других органических систем, а также являются исходными соединениями для получения многих ценных поверхностно-активных веществ и высокомолекулярных смол. Производные фенола синтетического и природного происхождения применяются или участвуют в важнейших медико-биологических процессах. Различные производные фенола попадают в окружающую среду. В связи с этим актуальное значение приобретают современные физико-химические методы структурного анализа и идентификации этих соединений. [c.18]

Исследованы константы ионизации широкого ряда алкилфенолов и других замещенных фенолов различной химической структуры в водной и метанольной средах методом УФ-спектроскопии. Константы рКа рассчитывались по уравнению рКа=рН + 1Ё[(ез—е2)/(е2— [)]—1ёУ-Изучены также константы ионизации терпенофенолов и гваяколов, представляющих интерес в структурном отношении, а также как стабилизаторы полимеров и антиокислители многих других органических систем. [c.25]

Сравнение эффективности алкилфенолов как антиокислителей [c.57]

Антиокислители первой группы способны препятствовать окислению только при введении их в масло до начала окисления. Антиокислители второй и третьей групп проявляют свое действие будучи введенными как до начала, так и в процессе окисления. Так, алкилфенолы, меркаптаны, первичные и вторичные амины ингибируют процесс окисления за счет их взаимо- [c.217]

Алкилфенолы (табл. 74) являются универсальными антиокислителями, пригодными для топлив всех типов. Очень хорошо растворимы в топливах, устойчивы в углеводородных средах при разных температурах, практически не растворимы в воде. Единственным недостатком этих антиокислителей является высокая требуемая их концентрация в топливах. [c.303]

Продукты алкилирования фенолов, например третга-бутилфенол, тпрет-амилфенол, имеют значение для получения растворимых в масле продуктов формальдегидной конденсации. Другие алкилфенолы, как, нанример, 2,6-диизобутил-ге-крезол, являются очень эффективными антиокислителями. [c.227]

Продукты оксиэтилирования алкилфеиолов с длинными алкильными груинами особенно широко применяются в производстве синтетических моющих средств. Алкилфенолы являются антиокислителями для минеральных масел. Они часто нрименяются в форме кальциевых, бариевых или цинковых солей. [c.232]

Установлено существование зависимости между эффективностью антиокислителя и его Структуры. В этом плане были рассмотрены некоторые общие зависимости [40, 42, 75]. Было установлено, что в случа применения производных па эа-фенилен-диамина важную роль играет конфигурация алкильной группы [81]. На окислительную способность алкилфенолов влияют количество, величшш, положение и конфигурация алкильных заместителей [89]. [c.302]

Рассмптренный тип киь-етики инициированногг окисления, как показано в разделе Ингибирующая активность антиокислителей разных классов (см. с. 149), характерен для топлив, содержащих в качестве антиокислителей алкилфенолы. [c.183]

Среди антиокислительных присадок наибольшее распростра нение получили алкилфенолы, алкилнафтолы и бисалкилфенолы а также их производные. Они применяются главным образом как антиокислители для энергетических и других маловязких масел Их, однако, не всегда можно использовать для стабилизации мо торных масел, работающих в условиях высоких температур и дав лений, при контакте с кислородом и при наличии других факто ров, влияющих на процесс окисления алкилфенолов. [c.16]

Из других алкилфенолов, исследованных в качестве антиокислителей, отметим 4-хлор-2,6-ди-грег-бутилфенол и алкилнафтолы, которые по эффективности даже превосходят ионол. [c.17]

Эффективное антиокислител ьное и противокоррозионное действие оказывают моно- и дисульфиды алкилфенолов [c.32]

Можно вводить в смазочные масла [пат. США 4123372] синергетическую смесь двух антиокислителей полидисульфида [СН2С(К) (КО55]я, (где К,К == Н или алкил С]—Сю п = 4- 10) и ариламида или блокированного алкилфенола. В качестве антиокислителей предложено использовать [пат. США 4090970] серусодержащие комплексные соединения никеля или смесь этих комплексов с аминами. [c.56]

Методы определения в топливе экранированных алкилфено-лов. Экранированные алкилфенолы труднее вступают в различные химические реакции, чем другие антиокислители. Для качественного определения экранированного алкилфенола (например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола) его экстрагируют из раствора метанолом. В смесь метанола с топливом (1 1, по 5—10 мл) до-бавляют 2,5%-ный водный раствор сульфата железа (1—2 мл), 1,5%-ный раствор красной кровяной соли (1—2 мл) и 1—2 капли ледяной уксусной кислоты. Четкое изменение окрашивания от го-лубовато-зеленого до голубого указывает на присутствие экранированных фенолов. Однако это определение не очень чувствительно, так как сами водные растворы метанола, этанола, изопропа-нола и ацетона в холостых опытах показывают слабое голубоватожелто-зеленое окрашивание [170]. [c.200]

Во ВНИИ НП разработан метод потенциометрического титрования экранированных алкилфенолов [180]. Алкилфенолы титруют 0,1 н. раствором гидроокиси тетрабутиламмония ( 4Hg)4NOH] в изопропиловом спирте в среде диметилсульфоксида. Метод используют для определения чистоты антиокислителей. В работе [181] описан метод определения экранированного алкилфенола [c.202]

Экранированные (пространственно затрудненные) алкилфенолы — также синтетические антиокислители, но вырабатывают их в виде как индивидуальных соединений, так и технических смесей алкилфенолов различного строения. Активными соединениями в таких присадках являются [4, V. 2, сЬ. 17 34, 76а, 89, 112] 2,6-ди-г/ ег-бутил-4-метилфенол (26В4М) 2,4-диметил-6-трег-бутилфенол (24М6В), а также 2,6-ди-грет-бутилфенол. [c.114]

Целесообразным и экономичным способом улучшения термической стабильности топлива Т-1 является также введение в него специальных присадок. Проведены широкие исследования присадок, повышающих термическую стабильность отечественных прямогонных реактивных топлив Т-1, ТС-1 и Т-2 2—5]. В результате этих исследований было установлено, что такие антиокислители, как фенолы, алкилфенолы, амино-фенолы и др., применяемые для повышения химической стабильности бензинов и увеличения их сроков хранения, недостаточно эффективны в качестве присадок, улучшающих термическую стабильность реактивных топлив. Так, ионол замедляет образование осадков в топливах при температурах до 150° С, но (При более вышк их температурах (180° С) не влияет па образование осадков и степень забивки ими фильтров [3]. [c.45]

Наиболее часто используют ароматичеокие амины — дифениламин, /г-оксидифениламин, фенил-а(р)-нафтиламин (неозон А и Д) и др. алкилфенолы —ионол (дибутил- -крезол ДБК, топа-нол), МБ-1, НГ-2246, а(р)-нафтол и присадки на их основе — ИНХП-21 и др. алкилпроизводные дитиофосфорной (R0)2P(S)SMe (ДФ-1, ДФ-11, ВНИИ НП-354 и др.) и дитиокарбаминовой R2N (S)SMe кислот. В зависимости от температурного диапазона работы масел антиокислители делят на низко- и высокотемпературные. В моторные масла вводят высокотемпературные окислители (ДФ-11, ВНИИ НП-354 и др.), в индустриальные, трансформаторные— низкотемпературные (ионол, дифениламин и др.). Диалкилдитиофосфаты (ДФ-11 и др.) задерживают процесс окис- [c.302]

С целью предотвращения или замедления нежелательных окислительных процессов в состав моторных масел вводят различные антио-кислительные присадки. Следует отметить, что некоторые группы соединений при добавлении их к маслам одновременно улучшают несколько свойств масел. Например, некоторые антиокислители одновременно являвэтся и противокоррозионными присадками к смазочным маслам. В качестве антиокислительных д/шш п отивокорхюзионных присадок используют в основном сернистые, азотистые, фосфорные и металлорганические соединения, а также различные алкилфенолы. [c.84]

К автомобильным бензинам добавляют 0,05—0,15 % древесносмоляного антиокислителя, пиролизата, а также фенолов ФЧ-16, ФЧ-4 или 0,007—0,010 % фенил-п-аминофенола. К авиационным бензинам присадки добавляют в основном с целью предотвращения окислительного распада ТЭС. Наиболее эффективными оказались аминофенолы, экранированные алкилфенолы и амины — 2,6-ди-третбутил-4-метилфенол, фенил-п-аминофенол, 1,5-аминофенол, М,М -дифенил-л-фенилендиамин, 2,4-диаминодифениламин и др. Некоторые присадки при совместном присутствии дают синерги-тический эффект, например л-оксидифениламин с 2,6-дитретбу-тил-4-метилфенолом. [c.103]

В связи с закономерностями, наблюдаемыми в спектрах ЯМР алкилфенолов, представляет интерес возможная корреляция величин химических сдвигов протонов ОН-групп с антиокислительной активностью фенольных ингибиторов. Так как хорошими антиокислителями являются пространственно-затрудненные фенолы, то соответственно в спектрах ЯМР в качестве специфических признаков, характеризующих высокую антиокислительную активность алкилфенолов, могут быть использованы а) отсутствие концентрационной зависимости химического сдвига 8(0Н) б) минимальное, по сравнению с неэкраниро-ванными алкилфенолами, значение 8(0Н), составляющее при концентрации с=1моль/л 4,80 м. д. (60 Мгц, СС14). В соответствии с типом замещения хороших фенольных ингибиторов (2, 4, 6-) в качестве дополнительного признака следует отметить наличие в спектре двухпротонного сигнала ароматического кольца, который может быть соответственно синглетом или мультиплетом — в зависимости от эквивалентности или неэквивалентности кольцевых протонов 3,5. [c.17]

По аналогии с величиной 5(0Н) в спектрах ЯМР, для характеристики антиокислителей типа пространственно-затрудненных 2, 4, 6-замещенных алкилфенолов по ИК-спектрам могут быть использованы следующие признаки отсутствие в спектре полосы уОН вс при у<3600 см-1, присутствие полосы уОНс об>3600 см-, независимость частоты уОН от концентрации, присутствие полосы поглощения неплоских деформационных колебаний ароматической С—Н-связи у СН= =870см->. [c.17]

Об эффективности действия различных аитиокислительных присадок можно до некоторой степени судить по антиокислитель-пым свойствам замещенных алкилфенолов, входящих в состав той или иной присадки. [c.56]

Определенный интерес представляют результаты полярографического определения потенциалов окисления различных стабилизаторов — антиокислителей, которые добавляются в качестве ингибиторов окисления к различным пластическим массам. В числе этих веществ используют алкил- или диал-килфенолы и др. В литературе были неоднократные попытки сопоставить свойства стабилизаторов (алкилфенолы, амины и др.) с их потенциалами окисления (ПО). Измеренные [276] потенциалы окисления ряда алкил-, алкиларил- и тиобисалкил-фенолов (табл. 18), применяемых в качестве стабилизаторов при термоокислительной деструкции полиэтилена, показали, что указанная выше связь между ПО и, например, периодом индукции Тг действитсльно существует (рис. 5.5). Однако, как следует из этого исследования, сопоставлять ПО и стабилизирующие свойства веществ можно только для узкого ряда соединений. Например, при сопоставлении ПО и т/ только для рядов алкил- и алкиларилфенолов коэффициент корреляции равен 0,84, что свидетельствует о зависимости, близкой к линейной. Поэтому внутри ряда родственных соединений на основании ПО (измеряемых сравнительно легко и быстро) можно сделать предварительное заключение об антиокислительных [c.175]

В отдельных работах доказывается, что детергенты ускоряют окисление масла и вызывают коррозию подшипников, но в то же время уменьшают осадкообразование, вместо замедлителей ускорения окисления являются его ускорителями и одновременно проявляют себя как дпспергаторы продуктов окисления. Однако в такой оценке роли детергентов как проокислптелей в настоящее время следует отнестись с некоторой осторожностью, так как имеются и противоречащие наблюдения. Так, бариевые производные сульфида алкилфенола [14], являющиеся типичными детергентами, обладают в то же время антиокислительными свойствами кальциевые производные дисульфидов и сульфидов алкилфеио-лов или каприлового и октилового эфиров салициловой кислоты, которые также являются детергентами, действуют вместе с тем как антиокислители [5, 16]. [c.236]

Для различных смазочных материалов исцользуют различные присадки. Для углеводородных масел антиокислителями являются преимущественно алкилфенолы и м-оксидпфениламин, для сложных эфиров карбоновых кислот — тиодифениламин и его производные и др. [c.244]

Фенол, получаемый из пропилена через кумол, по-видимому, применяется главным образом для производства феноло-формаль-дегидпых смол. В нефтяной промышленности он применяется для производства алкилфенолов, используемых в качестве ингибиторов, антиокислителей и моющих средств. Фенол потребляется и химической промышленностью. [c.73]

Значительной эффективностью обладают экранированные алкилфенолы и фени-лендиамины еще более эффективны аминофенолы — бензил-п-аминофенол и га-оксидифенил-амин. Именно представители этих групп антиокислителей и нашли практическое применение для стабилизации авиабензинов и-оксидифениламин в СССР и 2,6-ди-та/ е/га-бутил-4-метилфенол, 2,4-диметил-та/)т-бу-тилфенол и К,К -ди-бтеор-бутил-га-фенилендиамин в США. [c.362]

Влияние пространственного строения молекулы антиокислителя хорошо видно на примере экранированных алкилфенолов наиболее активными из них являются фенолы, в которых оксигрунна в положении 1 защищена заместителями в положениях 2 и 6. [c.149]

В качестве антиокислителей исследовали амины, амипофенолы, алкилфенолы, бис-фенолы (2,2 -метилеп-бис-6-/ гре г-бутил-и-крезол) и около 250 новых соединений каких-либо интересных результатов не отмечено [1]. [c.159]

Подбирая антиокислители соответствующего строения, можно добиться большей степени их влияния на процесс осадкообразования в целом, но и в этом случае только более эффективным торможением первой его ступени — окисления пеуглеводородных соединений и высокомолекулярных или ненасыщенных углеводородов. В последние годы предложены новые антиокислители для реактивных топлив [1, 48, 90—95], некоторые из них более эффективны при высоких температурах. Сюда относятся аминоалкилфенолы [91, 93] и сдвоенные алкилфенолы [1, 48, 90, 92], в частности включающие серу, а также сдвоенные аминоалкилфенилы [94]. Некоторые из этих присадок проверены еще недостаточно. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология