Гидрохинон-хинонные системы

Нормальный потенциал ( о) системы гидрохинон — хинон можно найти, заменяя в этом уравнении концентрации [хинон] и [гидрохинон] объемами веществ, израсходованных при титровании. Если на все титрование гидрохинона пошло у миллилитров Се (504)2 сульфата церия, а в какой-то промежуточный момент было прибавлено миллилитров Се (ЗО ) , [c.182]

Выше было обнаружено, что ни система типа хинон—гидрохинон, ни система закисно-окисного железа не подходит к требуемому высокому потенциалу. Системы типа гексадиен — бензол, хотя и достаточно положительны, вряд ли обратимы в кинетическом смысле. Возможно, что НХ может быть свободным радикалом, так как окислительно-восстановительные потенциалы свободных радикалов колеблются в гораздо бодее широких пределах, чем потенциалы насыщенных систем, рассмотренных выше. С точки зрения стандартных связей, энергии свободных радикалов должны быть так велики, что два таких радикала не могут получиться при действии одного кванта красного света. Например, передача водородного [c.239]

Прочие соединения. Известная окислительно-восстановительная органическая система гидрохинон — хинон легко анализируется полярографически гидрохинон — по анодной волне (лучшим фоном является слабощелочной буферный раствор, например, 0,1 н. раствор ацетата натрия), хинон — по катодной волне. [c.52]

Была выбрана окислительно-восстановительная система (в качестве теста) гидрохинон — хинон, нормальный потенциал которой (+0,70 в) лежит между нормальным потенциалом Ре2+/Ре + (+0,78 в) и ожидаемым нормальным потенциалом [РеУ]/ [РеУ]+ (+0,49 в). [c.221]

Окислительно-восстановительный потенциал характеризует изменение свободной энергии лишь в обратимых окислительно-восстановительных реакциях. Примером таких реакций может служить равновесная система гидрохинон — хинон, окислительновосстановительный потенциал которой соответствует потенциалу электрода типа [c.101]

Выше, на примере реакций окисления и восстановления нитробензола, нитрозобензола, фенилгидроксиламина, фенола, -нитрофенола, гидрохинона, хинона, бензойной и салициловой кислот, нитрометана были показаны возможности радиационной химии в решении задач установления механизма этих реакций. Мы убедились, что с помощью импульсного радиолиза удается определить константы скорости и константы равновесия таких процессов, для которых эти величины другими путями установить не представляется возможным. Понятно, что и многие другие процессы окисления и восстановления в органической химии можно с успехом исследовать методами радиационной химии. Таковы, например, реакции окисления алифатических и ароматических альдегидов, замещенных анилинов и нитрилов. Первое требование, — выполнение которого необходимо для начала такой работы, — это правильное представление об общем химизме системы. Далее, весьма полезно совмещать эксперименты методом импульсного радиолиза со спектрофотометрическим определением различных продуктов реакции. Желательно также направить реакцию по такому пути, чтобы можно было ожидать образования неустойчивых промежуточных продуктов с известными спектрами поглощения, установленными независимым путем, например при импульсном фотолизе. Промежуточные продукты можно пытаться предсказывать также на основании принципа линейности в изменении свободной энергии. Дальнейшее расширение применения радиационно-химических процессов будет несомненно связано с использованием методов ЭПР , полярографии и других новых методов. [c.166]

Окислительно-восстановительная система гидрохинон — хинон в действительности несколько сложнее вышеприведенной. Об этом свидетельствует уже тот факт, что при смешении спиртовых растворов гидрохинона и хинона возникает коричнево-красное окрашивание из этого раствора выпадает затем кристаллический черно-зеленый комплекс состава 1 1. Такое соединение, называемое хингидроном, представляет собой, по-видимому, комплекс с переносом заряда (подобные комплексы рассматривались на стр. 206—207), в котором гидрохинон выступает в роли донора электронов, а хинон — в качестве электроноакцептора. Хингидрон умеренно растворим и в растворе в значительной степени диссоциирован на входящие в его состав компоненты. [c.246]

Окислительно-восстановительные полимеры, содержащие гидрохинон-хинонные и сульфгидрил-дисульфидные редокс-системы, могут служить в качестве моделей биохимических систем в биологических средах их можно использовать для поддержания восстанавливающих условий данного редокс-потенциал а. Поддержание восстанавливающих условий или определенного редокс-потенциала в системе без загрязнения ее растворимыми веществами представляет интерес для биохимиков и энзимологов [3]. Чтобы поддержать в бактериологической среде анаэробные условия. Малин и Финн [31] использовали для поглощения кислорода смолу дуолит S-10 [28] в восстановленной форме. В условиях, при которых тио-гликолят давал плохие результаты, смола действовала удовлетворительно. [c.233]

Примером системы, состоящей из органических соединений, является система, состоящая из хинона и гидрохинона. Эта система представляет собой кристаллическую эквимолекулярную смесь хинона и гидрохинона называемую хингидроном. [c.418]

Редокс система хинон — гидрохинон относится к обратимым окислительно-восстановительным системам [c.176]

Существуют разные типы обратимых окислительно-восстановительных систем, состоящих из ионов одного и того же металла разных степеней окисления, из двух анионов, несущих разные заряды и систем, состоящих из органических соединений. Примером системы, состоящей из органических соединений, может служить система хинон — гидрохинон. Она представляет собой кристаллическую эквимолекулярную смесь хинона и гидрохинона, называемую хингидроном. Гальванический элемент, основанный на восстановлении хинона в гидрохинон, является обратимым окислительно-восстановительным элементом, по измерению э. д. с. которого при разных температурах можно определить термодинамические функции этой реакции. [c.316]

Рис. 137. Прибор для измерения э. д. с. Рис, 138. Прибор для измерения окислительно-восстановительных систем, э. д, с. окислительно-восстановитель-содержащих неорганические ионы ной системы хинон — гидрохинон

Иногда в окислительно-восстановительных равновесиях участвуют ионы Н+. Одним из примеров может служить органическая система, образованная хиноном и гидрохиноном, которая используется в хингидронном электроде. [c.234]

Можно указать ряд окислительно-восстановительных органических систем, в контакте с которыми платиновый электрод приобретает термодинамически равновесное значение потенциала, характерное для данной системы и подчиняющееся уравнению Д ернста. К таким системам относятся хинон — гидрохинон, ксан-тогенаты — диксантогенаты, некоторые красители и другие. Однако для большинства органических веществ значения потенциалов разомкнутой цепи не совпадают с предсказываемыми термодинамикой. Это связано со сложным характером превращений, претерпеваемых органическими соединениями при контакте с металлами группы платины, и их необратимостью. Поэтому потенциалы, устанавливающиеся в растворах органических соединений при разомкнутой цепи, оказываются не равновесными, а стационарными. Их величина зависит от соотношения скоростей процессов окисления и восстановления исходных веществ, а также продуктов их превращения, включая продукты хемосорбции, и определяется из условия равенства суммы скоростей катодных процессов сумме скоростей анодных процессов. [c.284]

Определение термодинамических характеристик реакций, протекающих в обратимых гальванических элементах, можно проводить как на системах, состоящих из органических соединений хи-нон-гидрохинон, так и на ряде окислительно-восстановительных систем, содержащих неорганические ионы в различных степенях окисления. В качестве примера обратимой реакции, используемой для определения термодинамических функций и протекающей в гальваническом элементе, состоящем из водородного и хингидронного электродов, рассмотрим восстановление хинона в гидрохинон. Реакция протекает в две стадии с образованием в качестве промежуточного продукта хингидрона [c.310]

Рис. 133. Схема прибора для измерения э. д. с. окислительно-восстановительной системы хинон — гидрохинон (а) и прибор для измерения э. д. с. окислительно-восстановительных систем, содержащих неорганические

В системе раствор + хингидрон I постоянное значение потенциала устанавливается быстро, но в щелочных средах равновесие хинон гидрохинон смещается из-за взаимодействия гидрохинона со щелочью (образование соли). Поэтому при pH > 8 потенциал хингидронного электрода зависит от активностей хинона, гидрохинона, ионов водорода, а не только от pH среды. [c.298]

Окислительный потенциал этой системы зависит не только от отношения хинон — гидрохинон, но и от к. Поэтому эта электродная система находит применение для измерения pH. [c.513]

Таким образом, прн 25°С в равновесии с хингидроном (т. е. с равными количествами хинона и гидрохинона) в растворе (при Л=1) будет находиться система ферри — ферро, в которой 6 % всего железа будет в форме трехвалентных ионов. [c.516]

Кривая зависимости Дф = Аф(рН), отвечающая уравнению (X. 54), должна бы состоять из трех линейных участков с угловыми коэффициентами — О, — /2 и 0. Экспериментальная зависимость (рис. X. 6) не согласуется с теоретической. В области pH = О — 8 наблюдается хорошо выраженный 1-й линейный участок с угловым коэффициентом — , совпадающий с теоретическим. В более щелочной области (pH = 9,8—12,3) прослеживается 2-й линейный участок, наклон которого меньше теоретического (—0,45 д). При pH > 12,3 формируется 3-й участок, угловой коэффициент которого равен — й, хотя согласно (X. 54) он должен быть равен 0. Наблюдаемый вид экспериментальной кривой и ее отличие от теоретической являются следствием необратимых превращений в системе хинон — гидрохинон в щелочных растворах. В кислых и нейтральных растворах система обратима. [c.613]

Дф = Дф° - - IgA. На этом основано применение системы хинон—гидрохинон для определения pH. [c.613]

Рис. X. 6. Экспериментальная зависимость окислительного потенциала Дф от pH для системы хинон — гидрохинон.

Гидрохинон — хинонная система казалась наиболее подходящей для первых исследований в этой области, так как было известно, что она является быстро обратимой, а гидрохинон и его производные изучены фундаментально. Более сложные хинон-иминные и хинометановые системы, а также системы, которые встречаются в различных окислительно-восстановительных индикаторах и биологически важных объектах, при выборе простейшей системы были нами временно исключены. Сансони [17] открыл и изучил редокс-полимеры, которые получаются насыщением катионообменников неорганическими и органическими, а анионо-обменников—только органическими окислительно-восстановительными системами. Лауч с сотрудниками [11] провели обстоятельное исследование окислительно-восстановительных и других свойств порфириновых групп, включенных в макромолекулы. [c.17]

В кислой среде поливинилгидрохиноны довольно устойчивы. С увеличением pH среды среднеточечный потенциал гидрохинон-хинонной системы становится менее положительным, а кольцо [c.27]

Бензохинон (I желтые призмы, т. пл. 116°) производится в технике окислением анилина бихроматом калия или двуокисью марганца в серной кислоте. При добавлении в течение нескольких часов раствора сульфата анилина к смеси пиролюзита (содержащего двуокись марганца в количестве 120—130% от теоретического) и разбавленной серной кислоты при температуре ниже 10° и перегонки образовавшегося продукта с паром получают бензохинон высокой степени чистоты, Описаны также процессы электролитического окисления бензола в /г-бензохинон и гидрохинон. Хотя гидрохинон и производят из хинона, удобным лабораторным методом приготовления хинона является окисление доступного технического гидрохинона. Хинон обладает характерным запахом и летуч с паром. Как дикетон, он реагирует с гидроксиламином с образованием монооксима и диоксима. При обработке водной суспензии гидрохинона двуокисью серы появляется зеленое окрашивание благодаря образованию хингидрона (блестящих зеленых игл, т. пл. 171°), молекулярного соединения хинона и гидрохинона. При дальнейшей обработке зеленая окраска пропадает и образуется гидрохинон. Превращение хинона в гидрохинон протекает количественно н является обратимой реакцией. Каждая система хинон — гидрохинон имеет характерный окислительно-восстановительный потенциал, и этот потенциал имеет большое значение при изучении свойств антрахиноновых кубовых красителей. Нормальный потенциал [c.183]

Исследования Мэзона и Дэвиса (1952) установили, что люциферином ypridina является циклический хромополипептид. Растворимость этого соединения оказалась подобной циклопептиду грамицидину, но люциферин оказался в воде более растворимым. Когда люциферин окисляется постепенно, без люминесценции, его можно частично восстановить путем гидрогенизации. При стоянии или после быстрого окисления в присутствии люциферазы восстановление окисленного лю-циферина добавлением водорода не удается. Люциферин рачка поглощает в голубой области видимого спектра при 435 ммк и имеет желтый цвет. При окислении обесцвечивается и при этом происходит сдвиг абсорбционного пика к 465 ммк при pH 7. Возможно, что сдвиг абсорбционного пика от 435 ммк к 465 ммк представляет обратимое окислительновосстановительное изменение с редокспотенциалом -f0,26 в, близко системе гидрохинон — хинон, но затем наступает стадия необратимого окисления, ведущая к дальнейшим изменениям спектра поглощения. [c.344]

Измерения в окислительно-восстановительных реакциях. Окислительно-восстановительные реакции не происходят столь быстро, как кислотно-основные реакции, которые принято считать мгновенными. Кроме того, они в большинстве случаев необратимы. Число обратимых органических окислительно-восстановительных систем невелико, и среди них наибблее известна система гидрохинон — хинонная [c.54]

Органическими окислительно-восстановительными системами, на которых мы остановились в первую очередь, были функциональные системы гидрохинон — хинон, тиол — дисульфид и гидропиридин— пиридин (см. схему 1). Ко времени начала этой работы фер-роценовая группа еще не была известна [8]. [c.16]

Редокс-полимеры, содержащие гидрохинон-хинонные редокс-системы, были получены Куном [56, 57] на предварительно синтезированных стирольных матрицах. При хлорметилировании сшитых стирол-дивинилбензольных сополимеров хлорметиловым эфиром в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса образуется поли(винилбензилхлорид). Используя стандартные условия алки-лирования для вторичной реакции Фриделя — Крафтса, удавалось присоединить к хлорметилированному сополимеру органические редокс-системы. Таким образом реагировали гидрохиноны с защищенными или свободными гидроксильными группами и бензохино-ны, давая в результате если реагентом был 1,4-диметоксибензол — СХХ1У, если гидрохинон — СХХУ, если бензохинон — СХХУГ [c.54]

Описывается получение редокс-полимеров присоединением гидрохинон-хинонной редокс-системы к хлорметилированным и полистирол-дивинилбензольным матрицам. [c.262]

Результаты, полученные для двух последних, указывают, что о-хинонная система обратима на тутнокапельном электроде. Эта система с трудом поддается изучению вследствие нестойкости указанных соединений и имеющих место побочных реакций. Адреналин [146] и пирокатехин [179], гидрохиноны того же ряда, дают анодную волну, потенциал полуволны которой сдвигается на 0,059 в при изменении pH на 1,0. [c.57]

Окислительно-восстановительные системы могут быть составлены и с участием органических соединений. К ним относится, в частности, хингидронный электрод, широко применяемый в настоящее время наряду с водородным электродом для измерения pH. Хингидрон представляет собой кристаллический продукт — соединение гидрохинона с хиноном. Гидрохинон — это двухатомный фенол СбН4(ОН2), а хинон — отвечающий ему дикетон СбИ. 02. Формулу хин-гидрона можно представить в виде СбН<02 СбН СОН),. Он слабо растворим в воде и в растворе частично распадается на хинон и гидрохинон. Если в раствор внести такое количество хингидрона, чтобы образовался насыщенный раствор, то в растворе создаются постоянные и эквивалентные концентрации хинона и гидрохинона. Последний, являясь слабой двухосновной кислотой, диссоциирует в некоторой степени по уравнению [c.440]

При снятии вольтамперных кривых в растворах, содержащих одну из форм, можно получить кривую окисления гидрохинона (анодный ток) либо кривую восстановления хинона (катодный ток). Поскольку система обратима, для смеси хинона и гидрохинона можно получить непрерывную анодпо-катодиую кривую. (Для изучаемой системы интересно влияние концентрации Н+-ионов на электродный процесс.) [c.176]

Равновесный процесс, протекающий в хингидронном электроде—системе, составленной из раствора кислоты и насыщенного раствора хингидрона с опущенной в него платиновой пластинкой СбН402 + 2Н+ + 2е=р СбН4 0Н)2, потому что хингидрон — эквимолекулярное соединение хинона и гидрохинона — в воде частично диссоциирует на хинон (окисленная форма) и гидрохинон (восстановленная форма) [c.160]

Преимуществом электронообменников по сравнению с растворимыми редокс-системами является тот факт, что они не загрязняют раствор — "е +-ион восстанавливается в Ре +-ион, а гидрохинон окисляется в хинон. 1рименяя подходящий восстановитель, можно перевести смолу в ее исходное состояние. В технике эти смолы применяют для восстановления растворенного кислорода. [c.374]

Нетрудно определить, какое отношение активностей ферри-и ферро-ионов должно быть в растворе, содержащем сильную кислоту (Л = 1), чтобы при добавлении к нему равных количеств хинона и гидрохинона не происходило ни окисления гидрохинона трехвалентным железом, ни восстановления хинона двухвалентным железом. Такое равновесие, очевидно, наступит в растворе, если обе оксред-системы будут иметь одинаковый окислительный потенциал [c.516]

В растворах большинства обратимых оксред-систем, прототипом большинства которых служит система хинон — гидрохинон, происходит раздельный перенос ионов Н+ и электронов, например [c.606]

Растворимость хингидрона 4 г/дм (0,01870 М раствор при 25°С). В воде хингидрон диссоциирует на хинон и гидрохинон константа диссоциации равна 0,259, степень диссоциации 0,93. Гидрохинон является двуосновной кислотой Н.2, а хинон К не содержит протоногенных групп. Хинон и гидрохинон образуют оксред-систему. Окислительный потенциал этой системы является функцией активности ионов Н+ [c.613]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология