Полипропилен продукты разложения

Полипропилен N0 Олефины Св—Qs Разложение нес Продукты разложения Ацетилацетонаты Ti и AI в токе N3, 300° С, 4 [1417] рганических веществ ТЮа статический метод с принудительной циркуляцией газа [1209] [c.617]

Рио. 36. Хроматограмма летучих продуктов разложения перекисей в изотактическом полипропилене [c.157]

Полипропилен и полиизобутилен. Поскольку в макроцепи полипропилена каждый второй атом углерода третичный, а у полиизобутилена - четвертичный, то прочность углерод-углеродных связей постепенно снижается от полиэтилена к полипропилену и полиизобутилену. Это отчетливо подтверждается данными по термодеструкции в вакууме (в течение 0,5 ч) полипропилена и полиизобутилена (табл. 1.2) [3]. Сравнение количества летучих продуктов, выделяющихся при соответствующих температурах, показывает, что полиизобутилен менее термостойкий по сравнению с полипропиленом. Так, температура полураспада полипропилена равна 660 К, а полиизобутилена-621 К [3]. Масс-спектроскопический анализ летучих фракций термораспада полипропилена при 653-683 К показал [3], что основными продуктами разложения являются пропилен, бутен, пентен, гек-сен, бутан, пентан и гексан. [c.16]

Большое значение для предохранения технологического оборудования от коррозии имеет удаление из полимера соляной кислоты и продуктов разложения катализатора, содержащих хлор. Поэтому полимер тщательно промывают водой и перегоняют с водяным паром, во время перегонки удаляются следы растворителя. Затем высушенный полипропилен поступает на экструзионные машины, где перерабатывается в гранулы. Во избежание разложения катализатора, а также для обеспечения соответствующих свойств образующегося полимера исходный пропилен тщательно очищают и высушивают. [c.404]

При разложении полипропиленов не было обнаружено продуктов с неразветвленной углеродной цепью, имеющих более 5 атомов С, чего и следовало ожидать для полимеров со структурой голова к хвосту . Все более тяжелые продукты разложения имеют боковые метильные группы либо обладают углеродными цепями с несколькими разветвлениями, в частности, в положениях 2, 4. [c.198]

При автокаталитическом окислении полиэтилена одновременно протекают реакции агрегации и дезагрегации. Чисто термическое разложение начинается при температурах выше 290 °С. В присутствии кислорода воздуха реакция значительно ускоряется, она начинается даже при более низких температурах. Так, в процессе вальцевания уже при 160 °С заметно протекают реакции окисления и могут возникать нерастворимые сшитые продукты. Полипропилен из-за большого содержания связей С —Н очень чувствителен к окислению и образует преимущественно низкомолекулярные продукты разложения. [c.36]

Применение вязкостных присадок определяется в основном их сырьевой базой. В, этом отношении представляют большой интерес атактический полипропилен [161], сополимеры этилена с пропиленом [162] и продукты их термического разложения [163]-, сополимеры этилена с другими а-олефинами [164] или диенами, полимер З-метилбутена-1, сополимеры лаурилметакрилата, бутил-метакрилата, метилметакрилата и стирола, стереоспецифические полимеры бутадиена и сопряженных диенов С4- Сб [англ. пат. 1172697 пат. США 3312621]. [c.141]

Св-ва отдельных В. с. определяются хим. составом, строением, конформацией и взаимным расположением макромолекул (надмолекулярной структурой). В зависимости от этих факторов св-ва B. . могут изменяться в широких пределах. Так, i u -1,4-полибутадиен, построенный из гибких углеводородных цепей, при т-рах ок. 20 С представляет собой эластичный материал, к-рый ниже — 90 °С переходит в стеклообразное состояние, тогда как полиметилметакрилат, построенный нз более жестких цепей, при т-рах ок. 20 °С-твердый стеклообразный продукт, переходящий в высокоэластич. состояние лишь выше 100 °С. Целлюлоза-полимер с очень жесткими цепями, соединенными межмол. водородными связями,-вообще не может существовать в высокоэластич. состоянии до т-ры ее разложения. Большие различия в св-вах В. с. могут наблюдаться даже в том случае, когда различия в строении макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, изотактич. полипропилен - кристаллическое вещество, плавящееся ок. 175°С, а атактический вообще не способен кристаллизоваться и размягчается ок. - 40 °С. В данном случае различия в микроструктуре макромолекулярной цепи определяют качеств, различия и в характере надмолекулярной структуры. [c.442]

Исследования термического крекинга парафиновых углеводородов показали, что коксообразование начинается только после полного их разложения [3]. Высокомолекулярные парафиновые углеводороды (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен) в вакууме также полностью разлагаются и не дают коксового остатка [4]. Не дают карбонизованного остатка при термическом разложении и полиолефины, если первичные продукты распада удаляются из реакционной зоны. Так, полибутадиен при разложении в течение 30 мин при 475 °С в вакууме дает 99,7% летучих продуктов [4]. При крекинге декалина под давлением коксообразование начинается при глубине его распада 95—96% [б]. [c.7]

Исследование термического разложения низкомолекулярного полипропилена в вакууме позволило установить, пользуясь методом масс-спектрометрии, присутствие в числе летучих продуктов этилена, пропилена, бутана, бутиленов, пентана и др. Изучение механизма термической деструкции ВЫСокомолеку-лярного полимера 92, проводившееся в вакууме, показало, что при температуре ниже 300° С деструкция протекает очень медленно. При 412° С в течение 30 мин полипропилен разрушается практически полностью. При этом был установлен цепной механизм реакции распада. Введение такого ингибитора, как дифенилолпропан, заметно уменьшает начальную скорость разложения 1 0, практически постоянную при небольшой глубине превращения. Необходимость добавления довольно больших количеств указанного стабилизатора, по-видимому, связана с испарением или разложением данного препарата, практически мало устойчивого при температуре выше 250° С. Прп введении 5% дифенилолпропана скорость разложения WQ уменьшилась в 9 раз по сравнению с нестабилизированным образцом. [c.198]

Наиболее детально исследована кинетика разложения ГП в полипропилене. Для примера на рис. V.14 показаны кривые изменения концентрации ГП полипропилена и скорости образования воды при 130 °С в атмосфере гелия. Обе кривые описываются кинетическими уравнениями первого порядка, причем константы скорости распада ГП, найденные по изменению ее концентрации и вычисленные из кинетики выделения продуктов распада (например, воды), практически совпадают между собой. В табл. V.9 даны два ряда констант к первые определены по расходу ГП, измеренному иодометрически, вторые — но кинетике образования воды. При изменении начальной концентрации ГП почти на порядок константа скорости к остается неизменной. [c.182]

Иной круг проблем возникает при осушке пирогаза. Приставка пиро в названиях химических вешеств и продуктов означает полученный в результате термической обработки. В данном случае речь идет о газе, который получают термическим разложением углеводородов метанового ряда. Пирогаз содержит этилен и пропилен, из которых получают самые массовые полимерные материалы полиэтилен и полипропилен. Осушка пирогаза необходима для обеспечения нормальной работы низкотемпературных блоков выделения этилена и пропилена. Ни будь ее, лед забил бы аппаратуру и процесс прекратился. [c.41]

Для сокращения времени анализа был успешно применен в качестве носителя белый песок (размер частиц 0,1 мм). С этим инертным носителем были испытаны различные НЖФ для разделения летучих продуктов окисления полипропилена триэтиленгликоль, силиконовое масло, диффузионное масло и 3, З -дипропиопитриловый эфир. Лучшие результаты были получены с дипропиопит-риловым эфиром в качестве НЖФ, на котором проводилось разделение во всех дальнейших анализах. На рис. 36 представлена хроматограмма летучих продуктов разложения перекисей в пзотактическом полипропилене. Продолжительность анализа составила 20—25 мин при скорости гелия 30 мл мин. [c.156]

Из термопластов, которые при повышении температуры размягчаются, а при охлаждении возвращаются в исходное состояние, идентификации чаше всего подвергаются полиэтилен, полипропилен, полиамиды. Подобные изменения при нагревании не характерны для термореактопластов, которые с изменением температуры практически не изменяют агрегатного состояния, а при высоких температурах подвергаются пиролизу с выделением газообразных продуктов разложения. Характерные свойства термореактопластов — высокая твердость, жесткость, хрупкость, неплавкость, незначительная растворимость в органических растворителях. Их излом имеет характерную зернистую структуру. Типичные термореактонласты — фенопласты, эпоксидные смолы. [c.7]

Как показано в гл. 1, снизить растворимость, т. е. повысить концентрацию подвижных, истинно растворенных молекул А при постоянном Ап можно, добавляя в полимер другие вещества, сорбирующиеся теми же центрами 2. Эксперимент показал, что константа скорости разложения пероксида бензоила в полипропилене возрастает в 1,5 раза в присутствии 0,12 моль/кг фенилбензоата, тогда как в низкомолекулярных растворителях фенил-бензоат — один из продуктов разложения пероксида — не влияет на скорость ее распада [321 ]. Аналогично низкомолекулярные добавки ускоряют изомеризацию диметилбензилсилилпероксида [c.139]

Этилен образуется из полибутеиа-1 со значительным выходом, в то время как пропилена получается значительно меньше, поскольку его образование связано с расщеплением только основной цепи. Более сложная структура этого полимера по сравнению с полиэтиленом и полипропиленом приводит к получению значительно большего числа структурных изомеров в продуктах разложения. Теоретически из полибутена-1 может быть получено 37 различных углеводородных продуктов разложения с максимальным числом углеродных атомов равным 8. В работе [846] удалось идентифицировать либо предположить вероятное образование 33 таких продуктов. [c.216]

Хотя данные о выходах мономера дают ценную качественную картину реакций деполимеризации различных полимеров, очевидно, что не только структурные факторы должны играть в процессах термодеструкции определенную роль. Из данных по характеристике скоростей процессов термодеструкции, приведенных в четвертой колонке обсуждаемой таблицы, видно, что они не всегда соответствуют результатам, которых можно было бы ожидать на основании выходов мономера. В соответствии с обсужденной выше теорией следовало ожидать, что максимальная скорость реакции должна наблюдаться нри образовании 20—30% летучих продуктов деструкции и низких выходах мономера. Но тогда возникает вопрос почему при термодеструкции полистирола максимальная скорость реакции наблюдается при превращении в летучие продукты 40% полимера и почему максимальная скорость реакции имеет место для а-заме-щенных нолистиролов при ожидаемой на основании теории степени превращения 25 %, тогда как при термодеструкции этих полимеров выходы мономера даже выше, чем при термодеструкции полистирола При термодеструкции таких полимеров, как полиэтилен и полипропилен, скорость реакции вообще не имеет максимума, несмотря на то что, судя по образующимся продуктам деструкции, в этих процессах преобладают реакции передачи цепи. С другой стороны, нри деструкции таких полимеров, как полиметакрилат и полиметакрилонитрил, которые на начальных стадиях термодеструкции образуют почти чистый мономер, очень быстро повышается их устойчивость к термическому разложению, и для дальнейшего превращения их в летучие продукты требуется применение гораздо более высоких температур, причем в этих условиях образуются отличные от мономера осколки полимерной цепи. [c.26]

Как показали Сен-Пьер и Прайс [146], полипропиленгли-коль оказался неустойчивым уже при температуре 250° даже в атмосфере азота. Его разложение ускоряется в присутствии то-луолсульфокислоты. Среди продуктов распада полипропилен-гликоля были обнаружены пропионовый альдегид и диметилди-оксан. При окислительной деструкции полипропиленгликоля возрастали содержание перекисей и кислотность, молекулярный вес уменьшался. При облучении жидкого полипропиленгликоля Р-лучами (20 мин., 1,5 Мэе, 0,4 жка)молекулярный вес полимера снижался незначительно. При этом среди газообразных продуктов реакции были найдены водород, метан, вода и пропилен. [c.69]

На основании всего сказанного можно утверждать, что разложение гидропере кисей в изотактическом полипропилене присходит в соответствии с приведенной схемой, причем число образовавшихся молей воды должно равняться числу молей распавшейся гидроперекиси. Экспериментально определенный выход воды составляет 85% от теоретического . Кроме воды, в летучих и продуктах распада гидроперекиси полипропилена были найдены ацетальдегид, формальдегид, ацетон и др. Скорость образования этих продуктов пропорциональна концентрации гидроперекиси и примерно на 2 порядка меньше скорости образования воды. Отсюда можно сделать вывод, что из радикала РО- в основном получаются высокомолекулярные соединения, спирты, кетоны, альдегиды и т. п. [c.9]

Продукты мгновенного пиролиза полиэтилена и полипропилена содержали метан, водород, окись углерода, этан, двуокись углерода, этилен и ацетилен, причем превалировали метан и водород. При пиролизе полиэтилен давал большее количество С1- и Сз- фракций (они составляли 80% от всех газообразных продуктов), чем полипропилен (50% газообразных продуктов) (Нильсон и Кублер, 1961). Изучение токсических веществ, выделявшихся при термоокислительном разложении 18 образцов различных полимерных материалов (меламиновые смолы, целлюлоза, каучук, полиакрилонптрил, натуральный шелк и др.) показало, что прп распаде полимеров, не содержащих азота и атомов галогенов, основную опасность представляют окись углерода и углекислый газ при этом всегда отмечается резкий недостаток кислорода (Колеман, 1960). [c.134]

Полимеризация пропилена проводится в двух последовательно соединенных реакторах — полимеризаторах 5, 6. Средой является гептан, в котором образующаяся фракция атактического полимера растворяется. Катализаторы алкилалюминий и треххлористый титан поступают в полимеризаторы из мерников 1,3. Для модификации полипропилена применяется этилен, сополимеризующийся с пропиленом. В качестве регулятора полимеризации используется водород. Процесс проводится под давлением 8—10 кгс/см при температуре 72—75°С. Съем тепла полимеризации (333 ккал/кг) производится захоложенной водой. Образующийся полипропилен поступает в сборник 7, оттуда в аппарат 8 для разложения остатков катализаторов. Для перевода остатков катализаторов в растворимые неактивные вещества применяются спирты, чаще всего бутанол. В аппарате 9 суспензию полипропилена нейтрализуют едким калием в бутаноле, поступающим из аппарата 10. Из нейтрализатора суспензия подается в отстойную центрифугу где промывается гептаном. Отжатый полимер подается шнеком 12 через сборник 13 в аппараты 14 и 15, где острым паром и обессоленной (деминерализованной) водой промывается от остатков гептана, атактической фракции полипропилена и других примесей. Далее суспензия полипропилена поступает в промьшатель 17, обогреваемый паром, и в центрифугу 18, где промывается деминерализованной водой и отжимается до 15—20% влажности. Влажный продукт сушится до оста- [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология