Пирани связью

Пираны и тетрагидропиран. Важнейшими шестичленными гетероциклами с одним атомом кислорода и двумя двойными связями являются а-пиран и у-пиран. Как свободные вещества эти гетероциклы не получены и известны лишь их многочисленные производные. Тетрагидропроизводное называется тетрагидропираном. Оно получено в свободном виде содержит на четыре атома водорода больше, чем пираны, и не имеет двойных связей [c.427]

Если название углевода должно точно отражать особенности его структуры, то в нем должен быть указан размер цикла. По предложению Хеуорса углеводы называют так, чтобы показать их связь с одним из гетероциклов,— пираном или фураном. [c.958]

Дигидро-у-пиран представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 86 °С). Атом кислорода, соседний с двойной С=С-связью, при-дает ей высокую реакционную способность. В присутствии толу-ол-4-сульфокислоты к 2,3-дигидро- пирану количественно присоединяются спирты и фенолы. Образующиеся ацетали устойчивы к действию оснований, но быстро гидролизуются разбавленными кислотами. Этот метод можно использовать для защиты гидроксильной группы [c.585]

При замене в пиранах метиленовой группы карбонильной группой получают а- или 1,2- и 7- или 1,4-пироны, занимающие по важности первое место -среди рассматриваемых соединений. Вследствие сопряжения карбонильной группы с двойными связями цикла а- и в особенности 7-пироны проявляют свойства, не встречающиеся в аналогичных нециклических соединениях. [c.269]

Правила валентности не допускают существования полных кислородных аналогов пиридина. Родоначальным максимально ненасыщенным соединением (т. е. с двумя двойными связями) является пиран. Следует указывать положение экстра -водородных атомов, чтобы различать два возможных изомера, т. е. 2Н-пиран (а-пиран, 51) и 4Н-пиран ( -пиран, 52). Возможно существование двух дигидропиранов А - (53) и ДЗ-дигидропирана (54) Д (дельта) обозначает положение сохраняющейся двойной связи. Полностью гидрированное производное — тетрагидропиран. [c.28]

Реакции с участием систем С = С--С =-- О. Возможность каталитической полимеризации систем с сопряженными связями типа С = С —С==0 (например, ненасыщенных альдегидов) является неожиданной. Однако при введении ингибитора, предотвращающего протекание цепной полимеризации, получен и выделен димер акролеина 6-формил-5,6-дигидро-1,4-пиран [680]. При добавлении в качестве ингибитора 1 / о гидрохинона достигнут при 170° 40—50%-ный выход димера. [c.193]

Действие формальдегида на двойную связь олефина проявляется на третьей стадии процесса, когда из пиранового производного образуется новый ряд соединений, в частности одно пиран-диоксановое производное (V). [c.47]

Полуацетальная связь в глюкозе может образоваться между альдегидной группой и ОН-группой 4-го или 5-го атома углерода. Такие структуры родственны соответственно фурану и пирану и имеют, по Фишеру, следующие формулы [c.106]

Предполагается [12, 13—16], что в результате 1,2 и 1,4-присоеди-нения к бутадиену образуется два изомера пентандиола 1-пентен-3,5-диол и 2-пентен-1,5-диол. Из изомеров — второй, имеющий концевые гидроксильные группы и двойную связь внутри цепи, по-видимому,, является более вероятным. Внутримолекулярная дегидратация его приводит к одному из главных продуктов реакции — 5,6-дигидро-2Н-пирану. [c.49]

Механические насосы испытывают, измеряя предельный вакуум, достигаемый насосом без нагрузки. Для такого измерения пригодны компрессионные манометры Мак Леода или теплоэлектрические манометры (например, манометр Пирани). Предельный вакуум несколько изменяется от образца к образцу и от марки к марке. Промышленные насосы, работающие на легких погонах автомобильного масла, например масле 8АЕ-20, обычно имеют предельный вакуум от 5 до 20 [i.Hg. Резкое ухудшение предельного вакуума но сравнению с приведенными данными может быть связано со следующими причинами [c.74]

Манометр Пирани в схеме усилителя с обратной связью 399 [c.399]

Из, них пиран и тиопиран известны до сих пор лишь в виде производных. Важнейшие из этих производных — пироны, ксантоны и пирилиевые красители (антоцианы) — уже были рассмотрены в предыдущих разделах вследствие их тесной связи с чисто ароматическими соединениями. Поэтому здесь будут описаны главным образом пиридин и его многочисленные производные. Однако сначала мы рассмотрим еще некоторые простейшие нирановые соединения, так как это позволит прийти к интересным выводам о распределении валентностей в таких кольцевых системах. [c.1013]

Манометр Пирани. Действ1ие манометра Пирани осно вано на принципе теплопроводности и связано с тем, что при давлении от 0,001 до 0,1 мм рт. ст. теплопроводность газа пропорциональна его давлению. [c.34]

Каталитическое восстановление а- и у-пиронов идет в первую очередь по двойной С—С-связи. В результате гидрогенолиза связи Сб—О из а-пиронов образуются насыщенные б-лактоны или пента-новые кислоты. Некоторые упироны восстанавливаются алюмогидридом лития до 4-окси-(4Н)-пиранов, которые превращаются кислотами в пирилиевые соли эта реакция сходна с реакцией под действием реактивов Гриньяра. [c.178]

Приведенные выше обобщения свидетельствуют о том, что 1,4-присоеди-нение ДКС, образующих стабилизированные карбаниоиы, к непредельным акцепторам по Михаэлю - один из эффективных методов образования связи С-С. Региоселективность реакции зависит от кето-енольного равновесия в карбонильном фрагменте аддукта Михаэля и дальнейшей внутримолекулярной циклизации енолята в пиран. Подходящими функциональными группами в непредельном акцепторе оказались циано-, эфирные, азидо-, сульфоксидные и сульфоновые группы. [c.536]

Конденсация аминофенолов с дибромидом (направление 1, схема 5.2) протекает при 360 К в триэтиламине, который участвует сначала в формировании бромаллиловой связи. Далее 5-бром-4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиран вступает в реакцию нуклеофильного замещения подвижного аллильного брома с образованием продуктов взаимодействия по аминогруппе [36] [c.226]

Катализируемая палладием внутримолекулярная реакция спиртового фрагмента с углерод-углеродной двойной связью ведет к образованию тетрагидрофурапов или пиранов [620], причем образование пяти- или шестичленных циклов определяется степенью замеш ения двойной связи (схемы 592, 593). [c.399]

Соли пирилия получают циклизацией предшественников, имеющих цепи из пяти углеродных атомов и несущих подходящие функциональные группы [33]. Большое число синтезов основано на промежуточном образовании 1,5-дикетонов. Углерод-углеродные связи между карбонильными группами могут быть насыщенными, как, например, в соединении (51), которое является ключевым интермедиатом в схеме (24) [34]. В этом случае 1,5-дикетон циклизуется в 4Я-пиран, который быстро окисляется ш зИи с образованием пирилиевого соединения. В условиях, указанных на схеме, окислителем может служить Ре ", хотя было замечено, что окисление может происходить путем переноса гидрид-иона к иону аци-лия, образующемуся из уксусного ангидрида. Могут быть использованы и другие окислители, например РНзС+ или молекулярный кислород. Рассматриваемая реакция лучше всего идет в случае [c.26]

Хотя большинство синтезов пирилиевых солей так или иначе связано с циклизацией 1,5-дикетонов, широкое применение нашел и другой подход. Он основан на циклизации 2,4-диенонов Первоначально образуется 2Я-пиран, который легко окисляется in situ с образованием пирилиевой соли (схема 29) [39]. Необходимые диеноны можно получить конденсацией метилкетонов с ненасыщенными альдегидами. Указанный метод наиболее эффективен, когда заместителями являются арильные группы он особенно полезен для получения 2,6-дизамещенных пирилиевых соединений. [c.28]

Интересный метод генерирования диполей связан с алкилированием [24] или силилированием [25] карбонильного атома кислорода З-гидрокси-4-пиро-нов. Внутримолекулярное диполярное циклоприсоединение с участием таких диполей возможно и к неактивированной двойной связи [25]. Ниже приведен пример использования аналога койевой кислоты [койевая кислота — 5-гидро-кси-2-(гидроксиметил)-4Н-пиран-4-он] для генерирования диполя в результате метилирования по карбонильному атому кислорода и депротонированию 3-гид-роксильной группы поддействием объемного основания. [c.206]

В этой главе рассматриваются моноциклические пираны, пироны, пи-рилиевые соли и их частично или полностью гидрированные производные. Основным соединением рассматриваемого класса является пиран, содержащий дважды ненасыщенный шестичленный цикл с атомом кислорода в качестве гетероатома. Две двойные связи могут быть сопряженными, как в а- или 1,2-пиране, или изолированными, как в - - или 1,4-пиране [c.269]

С формальдегидом дивинил взаимодействует по схеме диенового синтеза в присутствии серной кислоты, образуя 3,6-дигидро-2Н-пиран, т., е. диенофильной связью, как оказалось, может быть не только углерод-углеродная или азот-кислородная, но и углерод-кислородная двойная связь. Также реагируют алкилбутадиены и с другими альдегидами жирного ряда (ароматические альдегиды ввести таким образом в диеновый синтез не удалось), но реакция часто осложняется побочными процессами [c.58]

Бензо[Ь]пираны, имеющие ароматический заместитель в пирановом кольце, из-за их широкой распространенности и большой важности для растений выделяют в особый раздел классификации. Они носят общее название флавоноидов и подразделяются на несколько типов. Биогенетическими предщественниками арилбензо[Ь]пиранов служат халконы (см. разд. 3.4.5). Образование циклической системы флавоноидов происходит путем внутримолекулярной реакции Михаэля — присоединения фенольной гидроксильной группы по активированной двойной связи халкона (схема 92). [c.364]

Шестичленные гетероциклы с атомом кислорода — а-пиран и у-пиран — не относятся к ароматическим соединениям, так как в каждом из них имеется атом углерода в состоянии л/ -гибридизации и поэтому отсутствует единая сопряженная система р-электронов двойных связей и атома кислорода. Эти соединения представляют собой ненасыщенные циклические эфиры, обладающие высокой реакционной способностью, вследствие чего они неустойчивы, а а-пиран вообще в свободном виде неизвестен. Стабильными являются производные пиранов, в частноеги тетрагидропиран и его гидрокси-производные, относящиеся к классу моносахаридов (см. 15.1). [c.370]

Ненасыщенные моноциклические эфиры удобно наименовать с использованием системы Ганча — Видмана, где обозначается характеристическое название соответствующей кольцевой цепи, содержащей максимальное число некумулированных двойных связей, однако в некоторых случаях требуется указание положения насыщенного атома. Например, (3) следует назвать 2Н-оксоци-ном. Соединения с пяти- и шестичленными циклами здесь также не следуют строгой системе и называются как производные фурана и пирана соответственно. Так, (4) носит название 5,6-дигид-ро-2Н-пиран. [c.365]

В группе шестичленных гетероциклов мы встречаемся с кольцами VIII и IX, которые отличаются друг от друга опять-таки тем, что содержат разные гетероатомы пиран содержит кислород, пиридин—азот. Однако различие между последними двумя веществами этим не исчерпывается. Они отличаются друг от друга также и строением колец (количеством и расположением двойных связей). [c.219]

К-4-метил-4-фенил-1,3-диоксаны [43]. В связи с труднодоступностью замещенных при С (2) 1,3-диоксанов более удобным способом получения дигидро-2Н-пиранов является реакция 4,4-дизамещенного 1,3-ди-оксана с альдегидами и кетонами. Действительно, из 4,4-дпметил- и 4-метил-4-фенил-1,3-диоксанов и карбонильного соединения с хорошим выходом получены замещенные дигидропираны (табл. 3) [43—45]. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология