Полярограммы Гейровского

Полярография — один из важнейших электрохимических методов анализа и исследования. Предложен Я. Гейровским в 1922 г. Измеряют предельный ток, величина которого пропорциональна концентрации определяемого вещества. Величину предельного тока находят по кривой зависимости силы тока от приложенного напряжения (такая кривая называется полярограммой). Для получения поляро-граммы нужно, чтобы поверхность катода была значительно меньше поверхности анода. П. применяется для количественного определения ряда ионов (кадмий, цинк, свинец и др.), некоторых органических веществ. [c.107]

Полярографический метод, предложенный в 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским, является одним нз наиболее со вершенных методов исследования и химического анализа. Полярографический анализ заключается в определении природы и концентрации вещества, вступающего в электрохимическую реакцию, по вольтамперным кривым или полярограммам. В практике полярографии широко используется ртутный капельный электрод с постоянно обновляющейся поверхностью, для которого поляро-грамму можно получить в координатах потенциал — сила тока (рис. 177). [c.504]

Барабан вращается синхронно с увеличением напряжения, подаваемого на электролитическую ячейку. До тех пор, пока приложенное напряжение недостаточно для электролиза, ток через гальванометр не идет, и луч света оставляет на фотобумаге горизонтальную линию. После начала электролиза через раствор и гальванометр проходит ток, зеркальце отклоняется, и на фотобумаге получается полярографическая волна. Общий вид одного из приборов с фотографической регистрацией полярограмм — полярографа Гейровского — показан на рис. 47. [c.220]

Полярограммы с максимумами 1-го рода, открытыми Гейровским, показаны на рис. 101. Максимумы 1-го рода лучше всего выражены в разбавленных растворах при концентрации постороннего электролита, примерно равной концентрации восстанавливающегося вещества, и исчезают с ростом концентрации фонового электролита. Максимумы [c.188]

Полярограммы с максимумами 1-города, открытыми Я. Гейровским, показаны на рис. 101. Максимумы 1-го рода лучше всего выражены в разбавленных растворах при концентрации постороннего электролита, примерно равной концентрации восстанавливающегося вещества, и исчезают с ростом концентрации фонового электролита. Максимумы 1-го рода наблюдаются при положительных и отрицательных зарядах [c.200]

Кинетические закономерности, свойственные электрохимическим реакциям, лежат в основе одного из наиболее важных методов исследования и химического анализа, называемого полярографией. Этот метод был разработан чешским электрохимиком Я. Гейровским (1922). Отличительной особенностью полярографического метода является применение ртутного капающего электрода (РКЭ). Этот метод имеет тесную связь с поляризационными явлениями, наблюдаемыми в ходе электролиза. Химический анализ раствора осуществляется также при помощи поляризационных кривых напряжение — сила тока (полярограмм), но полученных при специальных условиях. [c.209]

Полярографический метод, разработанный Я- Гейровским, состоит в том, что раствор исследуемого вещества подвергают электролизу. При этом изучают зависимость силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного напряжения. Исследованию могут подлежать соединения, восстанавливающиеся на катоде (ионы металлов), или вещества, окисляющиеся на аноде (гидрохинон или другие органические вещества). Принципиальная схема полярографа дана на рис. 48. При исследовании соединений, восстанавливающихся на катоде, катодом обычно служит капельный ртутный электрод, представляющий собой ре- зервуар со ртутью, из которого периодически через капилляр капает ртуть. Возможно также применение микроэлектродов из других каких-нибудь металлов (платина и т. п.). На ртути может происходить выделение металла, образующего или не образующего с ней амальгаму. Восстановление металла может идти либо через стадию промежуточного состояния окисления, либо минуя ее. Полярограммы (кривые зависимости силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного к раствору напряжения) в каждом из перечисленных случаев имеют вид, представленный на рис. 49. [c.291]

Прямая пропорциональность между предельным диффузионным током и концентрацией деполяризатора в полярографии позволили Я. Гейровскому (1927) использовать предельный ток для титрования. Первоначально методика Я. Гейровского состояла в последовательном снятии полярограмм после каждого добавления титранта. [c.230]

Полярография — один из электрохимических методов анализа-предложенный Я- Гейровским в 1922 г. В основе метода лежит явление предельного диффузионного тока, который пропорционален концентрации вещества, обусловливающего данный ток. Предельный ток находят по так называемой полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения (рис. 23). Для получения полярограммы необходимо, чтобы поверхность катода была значительно меньше поверхности анода, с тем чтобы при прохождении тока потенциал анода практически не изменялся (неполяризующий анод). В этом случае сра (потенциал анода) в известном выражении закона Ома для проводников второго рода ( = — — Фк + ) может быть принят постоянным. [c.88]

Метод получения йг 1(1Е) — -кривых впервые предложил Гейровский [8] в 1946 г. Электрическая схема приведена на рис. 57. При помощи двух скользящих контактов, которые передвигались по потенциометрическому барабану, находясь на постоянном друг от друга расстоянии (соответствующем разности потенциалов А от 5 до 10 мв), на два по возможности одинаковых капельных электрода накладывались потенциалы, соответственно и -г А . Разность токов измерялась при помощи гальванометра, который, таким образом, давал значение Аг", так что на полярограмме получалась кривая зависимости /А от . [c.119]

Как известно, Я. Гейровский применял в качестве поляризуемого электрода ртутный капельный электрод, считая, что только с этим электродом можно получать теоретически и математически обоснованные и точно воспроизводимые кривые сила тока — напряжение , т. е. полярограммы. [c.10]

Полярографический метод, предложенный Я. Гейровским, основан на изучении так называемых полярограмм, т. е. кривых зависимости силы тока от напряжения. Первоначально использовался только ртутно-капельный электрод, но позднее в ряде случаев стали применять другие электроды ртутный струйчатый, с висящей ртутной каплей, вращающиеся твердые электроды (платиновый, графитовый и др-)- [c.92]

Частой помехой в полярографическом анализе является образование максимумов на полярограммах. Pia рис. 112 пунктиром показан ход полярограммы в растворе, содержащем хлориды кадмия и свинца. Сплошной линией показан правильный ход полярограмм для того же раствора. Изучением причин образования максимумов и разработкой способов борьбы с ними много занимался Гейровский, а также Герасименко, Емельянова и другие исследователи. [c.286]

Я. Гейровский показал, что каждую полученную волну можно характеризовать половиной ее высоты. Соответствующий этому потенциал называют потенциалом полуволны. Он зависит только от химической природы восстанавливаемого иона. Метод полярографического анализа состоит в измерении высоты этих волн, расположенных на кривой напряжение —- сила тока . Кривые напряжение — сила тока образуют полярограмму. Таким путем можно определять концентрацию различных веществ, обычно в пределах от 10" до 10 М. [c.612]

Полярограммы снимали на полярографе системы Гейровского ЛП-55А с гальванометром чувствительностью 3,5 10 ма/мин. [c.85]

Полярограммы, как правило, имеют форму ступеньки, которую в полярографической литературе называют волной. Уравнение для формы полярографической волны в случае обратимой электрохимической реакции было впервые выведено Гейровским и Ильковичем [43] оно может быть получено подстановкой в уравнение Нернста (1-6о) выражений для концентраций окисленной и восстановленной форм деполяризатора у электродной поверхности. Если в растворе имеется лишь окисленная форма, то ее приэлектродная концентрация может быть найдена из уравнения Ильковича в виде функции от разности между предельным диффузионным током /д и током I при данном потенциале Е [c.21]

Сравнительно простая схема для получения производных полярограмм была предложена Гейровским (рис. Х1.29). Два одинаковых струйчатых электрода помещены в электролизер. На один из электродов все время подают несколько большее напряжение Д 6. Гальванометр включен между электродами. Пока проводимость раствора мала, ток через гальванометр практически не течет. В случае приближения потенциала электрода к потенциалу полярографической волны через электрод с большим напряжением потечет заметно больший ток, что создаст разность потенциалов между электродами, фиксируемую гальванометром. Таким об- [c.372]

Рис. XI.29. Схема Гейровского для получения производных полярограмм.

Сравнительно простая схема для получения производных полярограмм была предложена Гейровским (рис. XI.28). Два одинаковых струйчатых электрода помещены в электролизер. На один из электродов все время подают несколько большее напряжение АС/. Гальванометр включен между электродами. Пока проводимость раствора [c.312]

Полярографический метод анализа был предложен в 1922 г. чешским ученым Ярославом Гейровским, который установил, что концентрация и природа восстанавливающихся или окисляющихся на ртутном капельном электроде веществ могут быть определены по кривым потенциал — плотность тока, т. е. по. полярограммам, полученным с помощью двух электродов, один из которых очень малого размера (ртутная капля) и подвержен весьма сильной поляризации. [c.284]

Иногда вследствие увеличения предельного тока на поляро-граммах появляются максимумы и пики , сильно искажающие форму нормальной кривой. Явление возникновения максимумов состоит в том, что при отсутствии в растворе поверхностно активных веществ на полярограмме получается резкий скачок в силе тока (полярографический максимум) и только при дальнейшем увеличении потенциала катода высота волны падает до нормальной величины. Следует отметить, что Гейровский дал неправильную теорию максимумов. Только после опубликования работы А. Н. Фрумкина (1934 г.), в которой была высказана новая теория максимумов и были проведены чрезвычайно изящные и наглядные опыты, подтверждающие эту теорию, этот раздел полярографии получил прочную теоретическую основу и с тех пор продолжает развиваться силами почти исключительно советских ученых. Было показано, что причиной увеличения предельного тока является движение ртутной капли, вызывающее размешивание раствора и поэтому уменьшающее толщины диффузного слоя. В результате возрастает диффузия разряжающихся ионов к капельному электроду. Как указывает Б. И. Кабанов, движение поверхности ртути может вызываться двумя причинами во-первых, образованием капли при вытекании струи ртути из капилляра, во-вторых, неравномерной поляризацией капли, приводящей к тому, что в разных точках капли получается различное поверхностное натяжение. Изменение поверхностного натяжения связано со взаимным отталкиванием ионов двойного слоя, растущим с увеличением заряда двойного слоя. Максимумы могут подавляться добавкой веществ, адсорбирующихся на поверхности электрода (желатина, агар-агара, метилового красного и др.). [c.293]

ПОЛЯРОГРАФИЯ — электрохимический метод качественного и количественного определения ионов (вещества), основанный на явлении предельного диффузионного тока, величина которого пропорциональна концентрации вещества, обусловливающего данный ток (ток в электрохимической цепи, величина которого определяется скоростью диффузии к электроду иопов, разряжающихся на нем). Величина предельного тока определяется по полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от напряжения. Для получения по-лярограммы необходимо, чтобы поверхность катода была значительно меньше, чем поверхность анода, и чтобы при прохождении тока потенциал анода практически не изменялся. Метод П. позво-Л ет определять одновременно наличие и концентрацию нескольких ионов в одном растворе. Пользуясь П. методами, можно определять количества вещества при концентрации их в растворе 10 — 10 " моль/л. В настоящее время успешно развивается метод амальгамной полярографии с накоплением , позволяющий определять некоторые ионы с концентрацией Ю —10 моль/л. П. распространяется на новые отрасли — неводные растворы и расплавы. Метод П. разработан в 1922 г. Я. Гейровским. [c.201]

Соотношение (VIII.32) называется уравнением катодной полярографической волны Гейровского — Ильковича. Полярограмма, рассчитанная по этому уравнению, представлена на рис. 77. При Е=Ец 7= = / /2 при Е Ещ а при Е< Ецг ток 7- - 7 . Таким обра- [c.182]

Для исследования кинетических закономерностей электрохимических реакций и установления их механизма часто используют капельные электроды из ртути, галлия, сплавов ртути и галлия с индием, таллием и другими металлами (амальгамы и галламы металлов). Наиболее широкое распространение получил ртутный капельный электрод, впервые примененный для электрохимических исследований Я. Гейровским (1922). По предложению Я. Гейровского, зависимость тока, текущего на капельный ртутный электрод, от потенциала электрода, была названа полярограммой, а метод измерения поляризационных кривых на капельных. электродах — полярографическим. [c.223]

Я. П. Гохштейн в 1948 г. описал многокапиллярный электрод. Гейровский и Форейт в 1943 г. предложили струйчатый электрод (рис. 125). Ртуть из оттянутого на конус капилляра диаметром около 0,1 мм течет непрерывной струей, проходя через исследуемый раствор снизу вверх. На гаком электроде получаются обычные полярограммы, но без осцилляций. Однако большой расход ртути и сложность конструкции электрода затрудняют его практическое использование. [c.195]

Одним из наиболее распространенных электрохимических ме годов анализа является полярографический анализ полярография), относящийся к вольтамперометрическим методам. Он основан на использовании поляризационных (вольтамперных) кривых — полярограмм, получающихся при восстановлении или окислении веществ в электрохимической ячейке, где одним электродом является жидкая ртуть, падающая каплями из тонкого капиллярного отверстия стеклянной трубки. Метод предложил в 1922 г. чешский физико-химик Ярослав Гейровский (1890—1967). В 1925 г. он совместно с японским химиком М. Шиката сконструировал первый прибор с автоматической регистрацией поляризационных кривых — полярограф позднее разработал основы осциллополярографии. За создание полярографического метода Я. Гейровскому в 1959 г. присуждена Нобелевская премия. [c.50]

Об адсорбции вещества на поверхности электрода свидетельствуют ступеньки — задержки изменения потенциала — на осциллографических кривых Е — I, полученных по методу Я. Гейровского и сотр. [318]. На осциллографических кривых г — Е, снятых по методу Шевчика — Рендлса [319, 320], изменения емкости двойного слоя, соответствующие десорбции, проявляются в виде дополнительных ступенек. Влияние адсорбции на форму кривых различных типов в осциллографической полярографии рассмотрено Р. Кальводой [321]. О наличии адсорбции можно судить также по полярограммам, снятым при помощи переключателя Калоусека [322]. [c.64]

При вольтамперометрических определениях постепенно увеличивают напряжение между двумя электродами, помещенными в раствор определяемого элемента или соединения, и измеряют силу тока, протекающего через раствор. При определенном значении потенциала ион определяемого элемента начинает восстанавливаться и ток резко возрастает. На кривой зависимости силы тока от напряжения — полярограмме — появляется волна , высота которой пропорциональна концентрации иона. За создание (1922 г.) полярографического метода (вольтамперометрип с ртутным капельным электродом) чехословацкий химик Ярослав Гейровский был удостоен Нобелевской премии. Автор метода использовал ртутные электроды — один неподвижный с большой поверхностью (ртуть на дне сосуда), второй — индикаторный, капающий, с непрерывно обновляющейся малой поверхностью. [c.50]

При полярографическом методе анализа, введенном в науку в 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским, исследуемый раствор подвергают электролизу с капельным ртутным катодом при непрерывно возрастающем напряжении. Электролиз проводится в особом приборе—полярографе, автоматически записывающем так называемую волып-ампернут кривую или полярограмму. [c.537]

Метод электрохимического анализа и физико-химического исслёдования — полярография, открытый Гейровским в 1922 г., основан на исследовании полярограмм — кривых, характеризующих зависимость силы тока I в цепи электролизера с поляризуемым индикаторным ртутным капающим электродом (РКЭ) и неполяризуемым электродом сравнения от разности потенциалов Е обоих электродов. В электролизер наливают раствор основного электролита —- ионизирующегося в растворе вещества, которое не подвергается электрохимическим реакциям на электроде в интересующей области потенциалов. Такой раствор называют полярографическим фоном. Концентрацию фона обычно подбирают столь высокой, чтобы сопротивление цепи электролизера Я и омическое падение напряжения поляризации и — Е = Щ ([/—напряжение поляризации) обоих электродов в растворе были малыми. [c.9]

ПОЛЯРОГРАФИЯ — один из электрохимич. методов анализа, предложенный Я. Гейровским в 1922. В основе метода лежит явление предельного диффузионного тока, величина к-рого пропорциональна концентрации вещества, обусловливающего данный ток. Величину предельного тока ( ) находят по т. наз. полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения (рис. 1). Для получения полярограммы необходимо, ятобы поверхность катода была значительно меньше поверхности анода, с тем чтобы при прохождении [c.129]

В Советском Союзе было разработано несколько конструкций автоматических фоторегистрирующих полярографов. Описание сравнительно старых моделей М6Х (филиал Гиредмет, Одесса) и полярографа ленинградского завода Геологоразведка можно найти у М. А. Портнова , С. А. Плетнева и Т. В. Арефьевой . 12 и Д. А. ВяхиреваЗа. в настоящее время завод Геологоразведка Министерства геологии СССР освоил производство новой усовершенствованной модели фоторегистрирующего полярографа СГ-8. К прибору прилагается съемная шкала, что позволяет производить визуальную съемку полярографических кривых и амперометрическое титрование. Отличительной особенностью полярографа СГ-8 являются минимальные величины осцилляций гальванометра, благодаря чему полярограммы, снятые на этой модели полярографа, имеют особенно четкий вид. В этом отношении полярограф СГ-8 превосходит даже последние модели полярографа Гейровского. Подробное описание полярографа СГ-8 и некоторые результаты его испытания приведены В. И. Tитoвым . [c.15]

Первый полярограф был создан в 1925 г. Гейровским. Это был электролизер, катодом которого служила капля ртути, вытекающая из тонкого капилляра (рис. 2). Зависимость силы тока от напряжения (вольтамперная характеристика разряда) автоматически записывалась на фотопленку. Такие диаграммы получили название полярограмм, а сами кривые сила тока — напряжение, изображенные на них, — полярографических кривых. Характер полярограмм на капельном ртутном электроде в принципе пе отличается от вольтамперных характеристик у обычного твердого электрода (см. рис. 46). До достижения потенйиалом значения, достаточного для начала электрохимической реакции, через электролизер идет весьма малый ток заряжения. Когда же приложенная разность буемой для этого величины, ток в стает. Дальнейшее увеличение приводит к [c.531]