Метод отклонений

Измеренные по предлагаемому методу Отклонение 3319 1560 790 465 314,8 233,3 177 143,9 119,7 104 [c.102]

Для п )оцессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10 з до 1 с. Накладываемое на равновесную систему возмущение может быть однократным или периодическим (ультразвуковые и высокочастотные методы). Отклонение системы от состояния равновесия оказывается небольшим. Так, в методе температурного скачка температуру повышают всего на 2—10 за с за счет раз- [c.90]

Аналитическая форма выражения (42) была получена в результате расчета методом отклонения наименьших квадратов функции f i по программе № 2 (приложение 3). После определения коэффициентов Ь и Сц показатель степени i [c.61]

ПРОГРАММА 2. Аналитическая аппроксимация экспериментальных данных степенной функцией вида у = а + Ьх методом отклонений наименьших квадратов функции [c.87]

При определении влажности зерна каждым из указанных методов отклонения при двух параллельных определениях допускаются не более 0,25%, при нескольких (более двух) параллельных определениях отклонения отдельных показаний от среднего арифметического допускаются не свыше 0,25%. При контрольных и арбитражных определениях отклонении допускаются не более 0,5%. [c.270]

При радиальной конструкции шин предъявляются высокие требования к технологии ее изготовления. Комфортабельность езды и долговечность радиальной шины зависят от того, насколько точно произведена сборка ее деталей. Брекер должен быть расположен точно по центру шины. Напряжения в шине должны быть равномерно распределены по всей ее структуре. При рентгенодефектоскопии шины проводится проверка симметричности расположения элементов покрышки. Однако контролировать и замерять рентгеноскопическим методом отклонения в расположении деталей покрышки можно только в том слз чае, если соблюдены следующие требования манипулятора удерживающий шину, устойчиво отцентрован положение шины при установке имеет хорошую воспроизводимость (оптимальной является посадка покрышки на обод и накачка ее воздухом) камера, воспроизводящая изображение, имеет разрешающую способность, достаточную для всех типов кордных материалов камера имеет минимальное запаздывание в воспроизведении изображения покрышка должна вращаться достаточно быст-ро, чтобы сократилось дорогостоящее время ее проверки, но, с другой стороны, зрение оператора не должно быстро утомляться при поиске отклонений в осматриваемой покрышке. [c.174]

В исследованиях электродной кинетики использовались более тридцати различных функций типа потенциал — время, ток — время или заряд - время. В табл. 2 приведены наиболее часто употребляемые из этих функций, а также максимальные значения констант скоростей гетерогенного переноса заряда в реакциях первого порядка, измеренные в каждом случае в условиях, когда массоперенос существенно не влияет на кинетику электродных процессов. Нижние пределы для измеряемых констант скоростей не установлены, так как они зависят не столько от метода отклонения системы от равновесия, сколько от параллельных конкурирующих процессов, присущих раствору или возникающих вследствие остаточных загрязнений. Так, при изучении кинетики выделения водорода на ртути измерялись кажущиеся стандартные константы скоростей вплоть до 10 см- с . [c.159]

В обсуждавшихся выше методах отклонения от равновесия в кинетических исследованиях быстрых процессов требовалось измерять [c.252]

При кондуктометрическом титровании раствор помещают в измерительную ячейку с подходящими электродами (электроды из платинированной платиновой жести) и изучают изменение сопротивления или электропроводности как функцию количества добавленного раствора. Измерение сопротивления производится по компенсационной схеме или по методу отклонений . Раствор в процессе титрования должен непрерывно [c.254]

Как видно из табл. 1, по предложенному нами методу отклонения от фактического содержания серы в индивидуальных соединениях при определениях небольшие, вполне допустимые. [c.258]

Р и с. 6. Диаграммы распределения тока ионов СНз, С1+ и НС1+, полученных из хлорэтана, снятые путем автоматической развертки напряжения па отклоняющем конденсаторе. (Метод отклонения ионного пучка. Энергия электронов 70 эе.) [c.487]

Для коррекции опытных масс-спектров необходимо знать, во-первых, начальное распределение ионов по кинетическим энергиям и, во-вторых, получить выражение для коэффициента собирания ионов с разной кинетической энергией. Величины кинетических энергий осколочных ионов представляют также большой самостоятельный интерес при исследовании процессов диссоциации. Практически при решении задачи о получении начального распределения ионов по кинетическим энергиям приходится пользоваться двумя методами измерения исследованием контура масс-спектральной линии в случае больших кинетических энергий и получением распределения по составляющей скорости, параллельной оси щелей масс-спектрометра, методом отклонения (для энергий порядка тепловых). [c.15]

Аналогично находятся соотношения и для метода отклонения ионов вдоль щели с той разницей, что учитывается дискриминация только по одному направлению — перпендикулярно оси щели. Для получения коэффициентов собирания полное решение уравнений заменяется определением средни.х энергий, что значительно упрощает расчет. В случае анализа формы линии коэффициент собирания имеет вид [c.16]

Методом отклонения исследованы осколочные ионы некоторых органических молекул. В качестве примера на рисунке приводятся данные для н-гексана, полученные при энергии ионизирующих электронов 70 эв. Величины средних кинетических энергий осколков органических молекул заключены в диапазоне от энергии, близкой к тепловой, до энергии около 0,3—0,5 эв. Литературные данные для этих ионов сильно завышены. Коэффициенты собирания для быстрых ионов в зависимости от их энергии имеют величину в несколько раз (до 10) меньшую, чем для ионов с тепловыми энергиями. При корректировании экспе- [c.16]

Таким образом, наилучшее приближение к эксперименталь- ным данным по нижнему пределу воспламенения дали аппроксимационный метод и метод адиабатической температуры горения (отклонение 11 %), а по верхнему - аппроксн-мационный метод (отклонение 14%). [c.32]

После определения коэффициентов Ь-ц и сг,- показатель степени 2,- усредняли как среднее арифметическое. Затем по программе № 3 (приложение 3) рассчитывали коэффициент 6. методом отклонения наименьших квадратов функции 1общ. В результате получили аналитическую зависимость [c.58]

В результате экспериментальных исследований разработаны программы машинного счета на ЭЦВМ Минск-2 для обработки данных испытаний водо-воздушных радиаторов, итеррацион-ного теплового и аэродинамического расчетов проектируемых радиаторов, аппроксимации экспериментальных данных тепловых и аэродинамических испытаний теплообменных поверхностей при помощи наиболее точного аппроксимирующего метода отклонений наименьщих квадратов функции. Это позволило в несколько раз уменьшить затраты труда по сравнению с подобной аналитической обработкой вручную. Возможность появления случайных ошибок, неизбежных при ручном счете, была исключена и несоизмеримо повышена точность. [c.76]

Когда с переносом заряда сопряжена гомогенная или гетерогенная химическая реакция, к омическому и емкостному членам следует прибавить дополнительные сопротивления и емкость поляризации и СГеришер рассмотрел как гомогенные [204], так и гетерогенные [205] реакции в рамках кинетики первого или псевдопервого порядка. Его анализ применим также к сопряженным химическим реакциям более высокого порядка, поскольку при малых отклонениях от равновесия кинетика имеет линейный характер. Как и в других методах отклонения электрода от равновесия, константу скорости гомогенной реакции можно найти лишь в том случае, если из других исследований известна соответствующая константа равновесия. Частотные зависимости компонент поляризации гетерогенной и гомогенной реакций весьма близки, и поэтому однозначно разделить эти два случая на основе одних только импедансных измерений довольно трудно. [c.243]

В таких системах, где либо электрод, либо ионная фаза имеют слабую проводимость, методы отклонения от равновесия без пропускания через систему заряда или тока обладают особыми преимуществами. В принщ1пе можно изменять площадь электрода, давление, температуру и концентрации реагентов. Из них лишь первый вариант использовался для получения кинетических данных по гетерогенному переносу заряда. [c.267]

Ионы, образованные с кинетической энергией, могут привести к ошибкам в интерпретации измерений энергии связи, а также к дискриминациям в системах щелей обычных приборов [177,2131]. Для обнаружения таких ионов используются методы задержки [674,815,927, 1075а, 1076], методы отклонения [177, 1017, 1920] и методы изучения формы пиков [813, 1187, 1421]. Наличие кинетической энергии у ионов устанавливается также при изучении формы кривых эффективности ионизации [ 1454], как это показано в гл. 10. [c.290]

Для определения дипольных моментов молекул может быть использован метод отклонения молекулярных пучков в электрическом поле, Молекута, движущаяся вдоль направления оси ОХ (рис. 15) в неоднородном электрическом поле Ео, которое, как и [c.65]

Рис. 5. Зависимости тока иопов и II+, полученных из Н2, от напряжения О (Метод отклонения пучка ионов.)

Для частного случая СеСЬ, использовав силы, действующие между двумя молекулами ССЬ, для определения сил С1... С1, мы нашли этим методом отклонение около 9° для каждой связи С—С1. Этот результат, однако, является пока предварительным. Тем не менее он говорит в пользу вывода, к которому на основании опытных данных пришли Бастиансен и Хассель [19]. Было [c.85]

Очевидно, что диаграмма состав — оптическая плотность раствора, построенная на основе изомолярной серии растворов, где образуется один окрашенный комплекс МтА (компоненты М и А не поглощают при выбранной длине волны X), будет идентична диаграмме на рис. 12. Действительно, зависимость О от величины [МтоА ], выраженная как В = гк [МтА ]/, является линейной [9, 11]. (Здесь Ек — молярный коэффициент погашения комплекса.) В общем случае, когда компоненты М и А поглощают наряду с комплексным соединением нри выбранной X, для сохранения линейной связи между концентрацией комплекса [МтАп] и свойством необходимо пользоваться методом отклонения от аддитивности, т. е. откладывать по оси ординат на диаграмме величину АВ = В — В , где Во — сумма оптических плотностей нспомогательных растворов компонентов М и А с концентрациями, равными их концентрациям в исследуемом растворе [1, 8-10, 16]. [c.33]

Попков и Семенов [246] измерили состав и давление пара Ь1зО. Методом отклонения молекулярного пучка в электрическом поле установлено [247], что молекула Ь120 неполярна, и, следовательно, имеет линейную конфигурацию. Гильденбранд [248] повторил изме- [c.90]

Структура В2О3 дважды исследовалась методом отклонения молекулярного пучка в неоднородном электрическом поле. В более ран-вей работе эта структура была определена, как неполярная, но затем, более тщательное определение [262] позволило обнаружить незначительный дипольный момент, ориентированный перпендику--лярно к оси симметрии молекулы. Образование отрицательных ионов ВО и ВО в изомолекулярных обменных реакциях с ионами С1" изучали Сривастава и др. [263] сродство молекул ВО и ВО2 к электрону составляет 3,12 0,1 и 3,57 0,13 эВ. Горохов [29] дает для сродства ВО2 к электрону 3,3 0,5 эВ. Для ВО2 2 8 = —322 8 кДж/моль [263]. [c.92]

Еще проще определяются величины средних энергий и коэффициентов собирания при изучении составляющей скорости методом отклонения вдоль щели в случае сильной дискриминации средняя энергия прямо пропорциональна, а коэффицие ,нт собирания обратно пропорционален квадрату щирины ли< ии на высоте, в е раз меньшей высоты в максиму . 1е линии (е — основание натуральных логарифмов), если экспериментальную кривую можно описать законом Максвелла. Для большинства осколоч ых ионов органических молекул это приближение не вносит существенных ошибок. Чтобы не исказить начальное распределение ионов по энергии фокусировкой ионного пучка, создан прибор с плоским электрическим полем в области ионизации. Такая конструкция позволяет применить точный расчет для определения начальной энергии ионоз и коэффициентов собирания, тогда как в приборах с фокусировкой ионного пучка можно получить лишь относительные или приближенные результаты, как это обычно и имело место. [c.16]

IV. Методы, рассматривающие квазиравновесность процесса [81,94,95]. Эти методы предполагают, что в каждый момент времени концентрация сорбируемого иона равновесна его концентрации в ионите. На таком предположении основывается, например, метод послойного расчета аппарата с неподвижным слоем ионита. Этот приближенный метод расчета процесса ионного обмена по слоям с использованием численного расчета равновесных отношений в каждом слое практически не учитывает макрокинетиче-ские особенности процесса. В другом методе отклонение системы может быть учтено введением понятия времени запаздывания , которое должно однозначно определяться кинетическими параметрами процесса. Этот метод предполагает, что реальная концентрация вещества в твердой фазе для определенного сечения и времени связана равновесным соотношением с концентрацией в растворе, находившемся в данном сечении в предшествующий момент времени, отличающийся от рассматриваемого на время запаздывания, Расчет по этому методу возможен для всех указанных выше кинетических типов I—III протекания процесса, если известны выражения для определения времени запаздывания в зависимости от гидродинамических, диффузионных, геометрических факторов. Выражение для времени запаздывания определяется на основе принципа аддитивности. Данный метод удовлетворительно описывает процесс лишь при значительных высотах слоя и длительном времени протекания процесса. [c.96]

Измерение подвижности ионов является основным методом изучения ионов в газах ири атмосферном давлении, в частности ионов, постоянно образз емых в земной атмосфере, так как методы отклонения заряженных частиц в электрическом и магнитном поле, 1соторые при низких давлениях дают такие возможности определения природы ионов, как массовьп анализ Томсона и Астона, при высоких давлениях неприменимы. [c.164]