Равновесные п неравновесные

Лекция 5, Равновесные, неравновесные, обратимые и необратимые процессы. Второе начало термодинамики. Энтропия и термодинамическая вероятность состояния системы. [c.209]

Химически индуцированная динамическая поляризация ядер (ХПЯ)- Гомолиз связей с образованием свободных радикалов или радикальной пары в ряде случаев приводит к образованию намагниченности ядер, неравновесной по сравнению с больцмановской равновесной. Неравновесное распределение спинов ядер сохраняется в стабильных продуктах, образующихся из радикалов, и постепенно уменьшается в результате релаксационных процессов в системе спинов ядер. [c.279]

Термин процесс широко распространен в термодинамическом лексиконе. С его помощью формируются многие важные понятия. Особенно часто его используют в сочетании со словами обратимый , необратимый , равновесный , неравновесный , Однако далеко не всегда дается определение этого термина, что затрудняет понимание многих, в том числе фундаментальных, вопросов термодинамики и может привести к ошибочному их толкованию, В связи с этим имеет смысл с самого начала определить хотя бы в общих чертах содержание этого термина, [c.38]

Влияние примесей на рост кристаллов проявляется весьма многообразно. Примеси в малых концентрациях влияют иначе, чем в больших. Эффекты могут быть равновесными, неравновесно-стационарными и нестационарными. В одних случаях примеси ускоряют рост кристаллов, в других замедляют его. Примеси влияют на растворение, плавление и испарение. Укажем на ряд других эффектов кристаллографические (статические, структурные эффекты) кинетические или динамические адсорбционные (касаются фазовых границ с различными изотермами адсорбции) одни примеси неподвижны на фазовых границах, другие перемешаются атомарные, молекулярные или ионные примеси образуют скопления в системах, причем более крупные из этих скоплений (но все еще субмикронных размеров) образуют примесные фазы. Примеси влияют на изломы, ступени, скопления ступеней и кинематические волны примеси вызывают электрические эффекты на границах раздела, влияют на поверхностную и межфазную энергию и, следовательно, на вероятности зародышеобразования. [c.496]

При написании книги мы столкнулись с рядом терминологических трудностей. В отличие от ионометрии, терминология оксредметрии давно не обсуждалась, поэтому использованная в разделе III. 1 классификация (равновесная, неравновесная и косвенная оксредметрия), отказ от применения термина окислительный потенциал и символе н в-тех случаях, когда обратимость электродных реакций отсутствует или вызывает сомнения, следует рассматривать как наши предложения по этим вопросам. [c.6]

Тем самым доказано, что у = у = 1, т. е, все критические показатели чисто индуцированной шумом критической точки совпадают со своими классическими значениями. Это свидетельствует о том, что равновесные фазовые переходы, неравновесные фазовые переходы и переходы, индуцированные шумом, в действительности тесно связаны между собой. Имеется глубокое единство в фундаментальном явлении, а именно в свойстве быть фазовым переходом, и помимо уточняющих прилагательных равновесные , неравновесные и индуцированные шумом никаких других различий между всеми этими разновидностями фазовых переходов нет. [c.182]

Способ неравновесная равновесная неравновесная равновесная [c.179]

НИИ, в равновесное. Неравновесное состояние характеризуется какими-либо местными отличиями состояния газа, причем в результате теплового движения молекул эти отличия постепенно выравниваются. Когда через систему вследствие теплового движения молекул переносится масса, явление называют диффузией. Перенос количества движения называют внутренним трением. При переносе энергии говорят о теплопроводности. [c.27]

Вычисления гораздо более громоздки, чем при расчете равновесного течения, так как вводится дополнительная переменная — пространственная координата х и уравнения кинетики — система нелинейных дифференциальных уравнений вида (18.40). Все это значительно усложняет расчетное исследование неравновесных течений не только за счет увеличения числа уравнений, а в основном из-за того, что система релаксационных уравнений вблизи равновесия является системой с малы-м и параметрами при старших производных. В связи с этим при расчете неравновесных течений в тех областях, где течение близко к равновесному (неравновесное течение в сопле, как правило, начинается из состояния, близкого к равновесному), возникают значительные трудности с выбором шага интегрирования уравнений химической кинетики [135, 211, 225]. [c.181]

Большое влияние на неравновесное состояние мазута оказывает также чрезмерный расход водяного пара в змеевик печи. Для приближения парожидкостного потока мазута к равновесным условиям на входе в вакуумную колонну рекомендуется время пребывания его в трансферном трубопроводе поддерживать не менее 0,85 с, а расход водяного пара, подаваемого в змеевик печи,— не более 0,3% (масс.). [c.76]

Неравновесный электродный потенциал при достижении стационарности процесса может оказаться, подобно равновесному электродному потенциалу, практически независящим от времени. Это установившееся значение потенциала электрода под током называется стационарным потенциалом - [c.277]

На отдельную теоретическую ступень поступают два неравновесных потока, с которыми связаны 2 (с 4- 2) независимых переменных, а с тарелки отходят два уже равновесных потока, т. е. двухфазная равновесная система с (с - - 2) независимыми переменными. Если учесть еще и потерю тепла в этой ступени, то общее число связанных с ней переменных составит 2 (с + 2) + -1- (с 2) - - 1 = Зс + 7. Число же ограничительных условий или независимых уравнений, связывающих эти переменные, складывается из с уравнений материального баланса и одного уравнения теплового баланса, т. е. составляет (с + 1). Следовательно, для отдельной теоретической контактной ступени остается (Зс -Ь 7) — (с - - 1) = 2с + 6 степеней свободы. [c.350]

Исследование работы ректификационной колонны, при условии принятия гипотезы идеальной тарелки, основывается на использовании трех фундаментальных законов, а именно, сохранения вещества, сохранения энергии и, наконец, второго закона термодинамики. Применение первых двух законов находит свое практическое выражение в составлении основанных на них уравнений материального и теплового баланса. Второй же закон термодинамики является той основой, которая используется при выводе равновесных соотношений фазового сосуществования парожидких систем, устанавливающих предельные глубины процессов массообмена и энергообмена взаимодействующих неравновесных фаз. [c.68]

Определение по тепловой диаграмме числа теоретических тарелок в различных секциях колонны производится обычным методом, путем проведения из соответствующего полюса оперативных линий для каждого межтарелочного уровня колонны, связывающих составы встречных неравновесных потоков, и использованием конод или других данных парожидкого равновесия для рассматриваемой системы, позволяющих по составу одной из ф13 находить состав равновесной ей фазы. [c.113]

Рабочая линия устанавливает связь между концентрациями в контактирующих неравновесных фазах. Чтобы знать направление процесса массопередачи, необходимо располагать данными о равновесных концентрациях распределяемого вещества в контактирующих фазах. [c.73]

Кинетическая система не находится в состоянии равновесия. Подчиняясь первому закону термодинамики (сохранение энергии), она свободна от ограничений второго закона. Чем меньше ограничений накладывается на систему, чем больше степеней свободы она имеет, тем труднее ее описать. Действительно, как будет видно из дальнейшего, эта трудность становится одним из реальных препятствий на пути удовлетворительной кинетической обработки. Однако основное препятствие для кинетического описания химических систем заключается во множественности существенно неравновесных факторов, которые могут играть решающую роль в определении пути реакции. Таким образом, априори нельзя сформулировать те положения, которыми определяется адекватное описание кинетической системы. В этом нетрудно убедиться на следующем простом примере. Вода, находящаяся на вершине холма, может быть описана уравнениями равновесного состояния. В некоторый следующий момент времени вода может стечь в озеро у основания холма. Оба эти состояния (исходное и конечное) могут быть описаны совершенно точно, и можно определить разности энергий этих состояний. Однако если попытаться описать сам переход, т. е. процесс течения воды с вершины холма, то будет видно, что он может зависеть почти от бесчисленных факторов от наличия стоков, контура склона холма, структурной устойчивости контура, множества подземных каналов в холме, через которые может проникать вода, и т. п. И наконец, если на холме будет кем-либо пробурена скважина, то появится необходимость в тщательном экспериментальном исследовании для того, чтобы учесть и этот дополнительный фактор, влияющий на течение воды. [c.14]

Теория, которую мы развили относительно кинетической природы неравновесных систем, имеет два существенных недостатка. Первый недостаток заключается в том, что нам пришлось использовать равновесные функции распределения для упрощения математических расчетов. Это затруднение было в значительной степени снято методом, развитым Чепменом, Энскогом и другими, в котором ряд последовательных приближений позволяет получить неравновесные функции распределения, более соответствующие физической системе. Второй более важный недостаток до сих пор удовлетворительно не устранен он заключается в использовании искусственных моделей для представления о молекулах. Строго говоря, весь процесс столкновения молекул определяется силовым полем, окружающим каждую молекулу. Представляя силовое поле молекул искусственной моделью, мы обходим непреодолимые математические трудности, возникающие при строгом рассмотрении. Однако в результате вводится целый ряд новых параметров молекул, которые оказываются неопределимыми, исходя из простых свойств молекул. В случае жесткой сферической модели мы ввели молекулярный [c.172]

Для более сложных моделей молекул, например тех, которые предполагают наличие центральных сил, мы заменяем вышеуказанный ряд параметров новым рядом, определяющим силовое поле. Если добавить к тому же проблему сложных молекул (т. е. молекул, обладающих сложным внутренним строением), то потребуется еще дополнительный ряд параметров, определяющих взаимодействия между внутримолекулярными движениями и внешними силовыми полями. В случае жесткой сферической модели это потребовало бы введения дополнительных коэффициентов для описания эффективности передачи внутренней энергии между сталкивающимися молекулами. Несмотря на эти трудности, кинетическая теория в ее простом равновесном приближении и в ее более точном неравновесном представлении способна воспроизвести физическое поведение в форме, которая математически проста, качественно правильно представляет взаимозависимость физических переменных и дает количественное соответствие, более точное, чем только порядок величины. Как таковая, эта теория представляет ценное орудие прямого проникновения во взаимосвязь между молекулярными процессами и макроскопическими свойствами и, как мы увидим, способствует пониманию существа кинетики. [c.173]

При выполнении неравенства (2.105) безразмерное число х является малой величиной. Это означает, что в уравнении движения можно пренебречь инерционными членами, предполагая, что скорость движения частиц при изменении поперечного сечения аппарата практически мгновенно принимает равновесное значение. Когда частицы поступают на вход конической части аппарата с неравновесной скоростью, условие (2.105) оказывается недостаточным для того, чтобы можно было пренебрегать инерционными членами в уравнении движения. При очень малой высоте конической части равновесное состояние может не успеть установиться. Поэтому в данном случае в дополнение к условию (2.105) необходимо потребовать, чтобы .Юб) [c.104]

В зависимости от строения исходных мономеров и условий проведения реакции поликонденсации процесс может быть равновесным (обратимым) или неравновесным (практически необратимым) [4, с. 127]. [c.156]

Таким образом, конденсационные сополимеры отличаются друг от друга композиционным составом и строением (микрогетерогенностью) [25]. При равновесной сополиконденсации протекание обменных реакций препятствует возникновению композиционной неоднородности, что приводит к статистическому распределению звеньев в цепях сополимеров. Последние по составу аналогичны исходной смеси мономеров. Условия проведения процесса практически не оказывают влияния на статистические характеристики сополимера. Для неравновесной поликонденсации наблюдается несколько иное положение ввиду того, что в этом случае отсутствуют обменные реакции. Для этого процесса строение сополимера будет определяться реакционной способностью сомономеров. [c.171]

Более детальное рассмотрение этих и других закономерностей ступенчатых реакций синтеза полимеров см. в [2, 3, 5, 10]. В определение закономерностей равновесных, неравновесных, трехмерных реакций синтеза полимеров по типу ступенчатой полимеризации и поликонденсации внесли большой вклад труды советских ученых— В. В. Коршака, Н. С. Ениколопова и их школ. [c.76]

Зонарс [377] исследовал течение высокотемпературного воздуха в профилированном сопле с диаметром среза 241 мм. Были осуществлены три различных режима течения почти равновесный, неравновесный и почти замороженный. Результаты экспериментальных исследований Зонарса очень хорошо согласуются с теоретическими данными, полученными им на основании одномерной теории. [c.123]

Чтобы К. происходила с заметной скоростью, систему (напр., расплав, р-р, пар) необходимо значительно переохладить или пересытить кристаллизующимся в-вом. В такой системе в течение нек-рого времени (кнкубациоаный, или индукционный, период) не происходит заметных изменений, но формируются центры (зародыши) К. Они могут образовываться также под действием электрич. поля (см. Электро-кристаллизация), видимого света или др. По достижении зародышами критич. размеров г р (0,5—5 нм) начинается спонтанный рост кристаллов, в результате чего образуется множество (Iff"—10> в 1 см ) кристаллов разного размера, формы н дефектности. На следующей стадии мелкие кристаллы растворяются, а крупные растут (осгвальдово созревание), форма кристаллов приближается к равновесной, неравновесные дефекты, повышающие энергию Гиббса кристаллич. свстемы, ликвидируются. [c.286]

Неравновесная (межфазная) поликонденсация развивается на границе двух несмешивающнхся фаз жидкость — жидкость или жидкость — газ, причем каждый из сомономеров растворим лишь в одной фазе. Поэтому скорость процесса лимитируется скоростью диффузии реагентов, а соответственно скоростью перемешивания среды (или скоростью контактирования фаз). В отличие от равновесной неравновесная поликонденсация характеризуется пониженными значениями энергии активации (около 8—40 кДж/моль) в этом случае обычно используются высокоактивные, а соответственно и более дорогие мономеры. Преимуществом метода является высокая скорость реакции, большой выход (до 99%), а также возможность получения при комнатных температурах полимеров с высокой молекулярной массой (до 1 000 000). [c.108]

С их помощью могут бить найдены и р. . а также получена поедварительная информахщя о состоянии (равновесном, неравновесном) сольватной оболочки в момент испускания кванта молекулой-активатором. Действительно, равенства (6) имеют место лишь [c.48]

Распределение температуры, рассчитанное для условий изэнтропи-ческого расширения с учетом кинетики химических реакций, показало незначительное расхождение в пределах 10—15% в области 5< 40. Полученные результаты расчетов концентраций компонентов продуктов сгорания хорошо согласуются с результатами расчетов А. Вестенберга и С. Фэвина [1], проведенных для данного топлива и одного частичного случаях характерного размера /о" 4 см (рис. 1). В результате расчетов показано, что для всех реально существующих течений с секундным расходом от 10 до 10 г сек при начальных условиях ро=10—100 атм существуют три области течения с равновесными, неравновесно изменяющимися и постоянными замороженными концентрациями компонентов. Области квазиравновесного распределения состава концентраций малы (5< 2- 3) для всех рассмотренных случаев расширения и для всех исследуемых компонентов. Размеры кинетических областей (с неравновесно изменяющимися концентрациями) существенно различны для различных компонентов. Распределение концентраций радикалов (ОН, Н, О) характеризуется значительной областью течения, в которой распределение концентраций лежит между равновесными и замороженными значениями. Концентрации компонентов Нг, СОг, СО, НгО крайне быстро замораживаются при небольших расширениях сопла 5< 3 (рис. 1). [c.306]

Некоторые результаты расчетов осесимметричного течения представлены па рис. 6.4, 6.9. Рассчитывались равновесное, неравновесное и замороженное течения при заданном на оси снмметрип распределении давления (6.46) с р1 == 0,96, = 0,55, 2 = 0,04 и = 0,8. Особо следует остановиться на новедении линий М = 1 и 9 = 0 (рис. 6.9). Эти линии как в замороженном, так и в равновесном точенпн выходят из одной точки па оси (х = х ) и простираются вверх по потоку от этой точки, так что линия М = 1 находится сегда выше по потоку, чем линия 6 = О, в соответствии с общими [c.273]

Если электролит представляет собой токопроводящий раствор одного или нескольких веществ в воде или ином растворителе, то такие системы относятся к электрохимии водных или неводных растворов если электролитом служит расплавленная соль (или смесь расплавленных солей и оксидов), эти системы относятся к электрохимии расплавов или расплавленных сред если межэлект-родное пространство заполнено газом — к электрохимии газов. Электрохимическая система может находиться в равновесном (рис. 2, а) или неравновесном (рис. 2, б, в) состоянии. [c.13]

Мы будем исследовать только равновесные свойства процессов и лишь затем вкратце рассмотрим некоторые неравновесные явления. Структура главы показана на рис. III. 1. Материал этой главы, по-видимому, знаком большинству читателей здесь он изложен в той же системе понятий и обозначений, что и остальной текст книгп. [c.39]

Для возможности взаимообмена веществом и энергией между контактирующими жидкой и паровой фазами необходимо наличие так называемой разности фаз между ними, т. е. необходимо, чтобы взаимодействующие фазы не находились в состоянии равновесия, исключающем возможность какого бы то ни было процесса. В результате энергосбмена между контактирующими фазами выравниваются их температуры, а в результате массообмена концентрации фаз приобретают равновесные значения, и процесс взаимодействия фаз прекращается, система приходит в состояние установившегося равновесия. Благодаря имеющей место значительной разности в плотностях жидкости и пара, равновесные фазы легко могут быть разделены, и процесс продолжен дальше, путем нового контактирования этих фаз с другими жидкими и паровыми потоками, неравновесными с ними. Такое повторное, последовательное контактирование движущихся навстречу друг другу потоков, осуществляется в ректификационных колоннах на тарелках, представляющих собой единичные ступени контакта фаз. [c.67]

Ченмен, Эпског и Коулинг [4] развили общий метод рассмотрения неравновесных состояний для не слишком плотных газов, позволяющий примерно оценить истинные функции распределения, которые необходимо использовать вместо равновесных функций распределения. Мы не будем входить в подробности этого метода, но отметим один из его результатов, который имеет непосредственный интерес для проблемы диффузии в смесях. [c.170]

Многоатомная молекула становится нестабильной, когда имеется некоторая неравновесная конфигурация ядер, для которой силы, способствующие возвращению равновесной конфигурации, становятся равными нулю или становятся отталкивательными для более искаженных конфигураций. Это означает, что молекула нестабильна при любой конфигурации ядер, которая соответствует максимуму на кривой потенциальной энергии. Так как потенциальная энергия молекулы может быть всегда выражена как функция межъядер-ных расстояний , то для потенциальной энергии U молекулы, состоящей из N атомов можно написать [c.195]

Механические свойства резин можно разделить на равновесные и зависящие от величины и скорости деформации. Хотя теоретическому рассмотрению и детальному экспериментальному исследованию подвергались в основном равновесные свойства (определяющие зависимость напряжение — деформация), практически наибольший интерес представляют неравновесные — динамические свойства резин. Из теории следует, что равновесные эластические свойства сеток зависят только от концентрации эластически эффективных узлов и не зависят от природы и строения эластомеров. Значение равновесного модуля при растяжении сеток выражается простым соотношением [см. уравнение (4), гл. 2]. [c.83]

При равновесной анионной полимеризации температура не влияет на молекулярную массу образующегося полимера [42] и мало влияет на его выход [9]. При неравновесной же полимеризации слишком высокая температура для данной системы цикло-трисилоксан—катализатор может привести к переходу процесса в равновесный и к деструкции полимера. На практике температуру и катализатор выбирают с учетом природы исходного циклосилоксана так, чтобы обеспечить приемлемую скорость процесса. Обычно полимеризацию проводят при атмосферном давлении, за [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология