Деструкция термическая высокотемпературная

В последние годы полисилоксаны получили применение не только как добавки, но и как термостойкие смазочные материалы, обладающие важными преимуществами перед чисто органическими смазками. У силоксановых масел выгодно сочетаются высокая термическая стабильность, хорошие вязкостно-температурные свойства, очень низкая летучесть даже при максимальных рабочих температурах и почти полная химическая инертность по отношению к конструкционным материалам. Однако, несмотря на высокую термическую и термоокислительную стабильность силоксанов, жесткие условия эксплуатации современных высокотемпературных масел вызывают необходимость повышения стойкости полиорганосилоксановых жидкостей к деструкции [191, с. 212]. [c.160]

Среднетемпературный и высокотемпературный пеки различаются по характеру и кинетическим параметрам термической деструкции для высокотемпературного пека на всех стадиях меньше потеря массы и скорость потери массы, что приводит к различным эффективным энергиям активации особенно заметно это различие на первой стадии разложения (тмакс. =360 С). Для пеков характерно также различное взаимодействие с коксами - наполнителями. [c.188]

Эрозионное изнашивание происходит в процессе обтекания тела жидкой или газовой, в том числе высокотемпературной (абляционной) средой, обычно содержащей абразивные частицы в виде песка, продуктов сгорания и т. д. Эрозионное изнашивание наблюдается при эксплуатации водяных насосов, подводных деталей судов, лопаток дымососов. Абляционному изнашиванию подвержены наружные элементы космических объектов при прохождении плотных слоев атмосферы, головки плазменных горелок, детали реактивных двигателей и т. д. При абляционном изнашивании композиционных материалов на основе полимеров наряду с химическими превращениями при деструкции (термической, термоокислительной, механохимической) важную роль играют процессы тепло- и массопереноса. [c.117]

Аналогичная картина наблюдается и при термоокислительной деструкции резитов (рис. 24, кривая 1), ингибированной продуктами, полученными при различной длительности термической обработки ПСС. Наибольшее замедление скорости деструкции наблюдается при содержании 10 ПМЧ/г ингибитора. Дальнейшее увеличение содержания ПМЧ в ингибиторе практически не влияет на скорость процесса. Полученные данные свидетельствуют о том, что содержащие ПМЧ полимеры с системой сопряженных связей проявляют высокое стабилизующее действие при высокотемпературной термоокислительной деструкции отвержденных фенольных смол [c.162]

Термическая обработка — один из самых старых методов, который в качестве низко- или высокотемпературной деструкции под вакуумом при высоком или атмосферном давлении может применяться для исследования твердых горючих ископаемых. [c.7]

В основе процесса газификации ТПЭ лежат реакции преимущественно углерода с газами. Процесс газификации ТПЭ состоит из основных трех стадий термической деструкции органической массы с образованием летучих и кокса, горения кокса и его взаимодействия с газифицирующими агентами, в роли которых выступают кислород, воздух, водяной пар, диоксид углерода и их смеси. Минеральные составляющие ТПЭ в высокотемпературном процессе переходят в шлак. [c.85]

В случае, если низкотемпературная регенерация не позволяет достаточно полно удалить поглощенное вещество, что характерно, например, для отработанных активных углей после водоочистки, прибегают к высокотемпературной термической регенерации, которая заключается в обработке адсорбента различными газами, например СО2, при высокой температуре (/ > 400 °С). В процессе высокотемпературной регенерации адсорбат разлагается, а продукты его деструкции удаляются. В жестких условиях высокотемпературной регенерации частично меняется также и структура адсорбента. [c.209]

Термолиз алканов приводит преимущественно к образованию более термостойких низкомолекулярных алкенов и алканов. Из алканов наибольщей термостабильностью обладает метан. Его термическая деструкция термодинамически возможна при температуре выше 560 °С. С заметной скоростью распад метана протекает при температуре выше 1000°С. Высокая термостабильность метана объясняется тем, что в его молекуле отсутствуют связи С-С, энергия разрыва которых меньше, чем для связей С-Н. При высокотемпературном пиролизе метана, кроме водорода (и пироуглерода), образуются этилен, этан, ацетилен и арены. Синтез этих продуктов можно выразить следующей схемой [c.358]

Все современные используемые или разрабатываемые процессы переработки углей — сжигание, коксование, полукоксование, газификация, ожижение, высокотемпературное окисление— неизбежно начинаются с термической деструкции ОМУ, Поэтому важнейшим аспектом характеристики химических свойств ОМУ является оценка участков структуры ОМУ с наименее прочными связями. Очевидно, что с их разрыва должны начинаться любые превращения ОМУ, механизм и результат которых будет зависеть от того, какие радикалы и с какими свойствами при этом образуются. [c.114]

Р и с. 16. Образование летучих прс-дуктов при высокотемпературной термической деструкции полистирола. [c.53]

Наиболее важным источником низкомолекулярных олефинов, в первую очередь этилена пропилена, являются процессы пиролиза — высокотемпературной деструкции углеводородов при температуре выше 700° С. В этих процессах бутилены получаются в меньших количествах. В качестве сырья применяются различные углеводороды, их смеси и нефтяные фракции. Термическая деструкция углеводородов является наиболее простым путем превращения нефтепродуктов и природного газа в химически активные вещества, широко применяющиеся в органическом синтезе поэтому процессы термической деструкции развиваются быстрыми темпами. [c.6]

Переработка экстракта осуществлялась в условиях, близких для получения нафталина. Термический процесс (650°С, 40 ат) является более предпочтительным, так как при высокотемпературной гидрогенизации (550—600°, 40 ат) в присутствии окисных катализаторов часть фенантрена (около 30%) подвергается гидрированию и деструкции. [c.194]

При высокотемпературной переработке нефти протекают процессы деструкции кислот с образованием кислот более низкого молекулярного веса. Термический распад нефтяных кислот наблюдается при температуре выше 200—250 X. Низкомолекулярные кислоты термически устойчивее. Над алюмосиликатным катализатором или окисью алюминия распад кислот ускоряется. При этом образуются ненасыщенные углеводороды, кетоны, муравьиная, уксусная и другие кислоты и соединения, которые представляют осколочные продукты, характерные для окислительного распада органической молекулы. [c.115]

Наряду с уплотнением смол происходит отщепление осколочных продуктов и обогащение высокомолекулярного остатка углеродом особенно интенсивно это наблюдается в высокотемпературных зонах двигателя, где кислорода недостаточно для полного сгорания вещества. Таким образом, на основе глубоких термических превращений смол (уплотнения и деструкции) образуются нагары различной плотности. Рыхлые нагары получаются при медленных процессах термической деструкции, когда ь течение всего периода их формирования выделяются газы. Плотные и очень прочные нагары образуются при процессах, протекающих под влиянием высоких температур с большой скоростью, когда газовыделение за счет деструкции полимеров завершается очень быстро. [c.260]

Как следует из рассмотренных выше материалов, причина многочисленных неправильных выводов, касающихся закономерностей окисления углеводородов, состоит в том, что многими авторами не принимается во внимание принципиальная разница между низко- и высокотемпературными режимами окисления. В последнем случае характер процесса определяется термической деструкцией углеводорода, а не особенностями его взаимодействия с кислородом [182]. [c.98]

Сырой бензол представляет собой смесь парообразных органических соединений, образующихся при высокотемпературном коксовании углей и не конденсирующихся из газа вместе со смолой. Сырой бензол образуется в процессе термической деструкции органической массы угля, а также пиролиза первичной смолы и первичного газа. В сыром бензоле содержится около 70% бензола, 8—20% толуола и 2—5% ксилола. Кроме того, в сыром бензоле содержится небольшое количество нафталина, непредельных соединений, фенолов и сернистых соединений. Соотношение бензола, толуола и ксилола в сыром бензоле изменяется в зависимости от степени пиролиза летучих веществ. При повышении температуры подсводового пространства содерж зние бензола увеличивается, а содержание толуола, ксилола и фенолов уменьшается. [c.83]

Значительное количество олефинов (этилена и его ближайших гомологов) образуется при пиролизе нефти и газообразных парафинов. При высокотемпературном пиролизе (1000°—1500° С) этилен получается совместно с ацетиленом. Деструкция молекул при термическом разложении сопровождается дегидрированием, что также приводит к образованию олефинов. [c.37]

В настоящей книге предпринята попытка обобщить закономерности термической и термоокислительной деструкции наполненных полимеров с учетом того, что химия поверхности дисперсных минеральных наполнителей существенно влияет на эти процессы и что наполнители принимают непосредственное участие в высокотемпературных химических реакциях. [c.5]

Рассмотрение особенностей термической и термоокислительной деструкции полимеров с точки зрения их химического строения, а также анализ физико-химических, в том числе и термических свойств дисперсных неорганических наполнителей, особенно с учетом химических свойств их поверхности, служит основой для разработки подхода к анализу закономерностей деструкции наполненных полимеров. Анализ имеющихся данных проведен с учетом химического участия наполнителей в высокотемпературных химических процессах, происходящих на границе раздела полимер - твердая поверхность. Такой подход позволяет систематизировать и понять многие разрозненные экспериментальные данные о деструкции наполненных полимеров. [c.130]

Термическая деструкция наполненного ПЭ изучена сравнительно мало [117, 124, 155, 189-191]. Так, в [124] показано, что введение в ПЭ высокой плотности небольших количеств [до 1 % (масс.)] высокодисперсного железа приводит к незначительному сдвигу в высокотемпературную область (от 697 до 711 К) температуры начала его термодеструкции. [c.131]

Механизм высокотемпературного разложения углеводородов изучен недостаточно, поэтому отсутствует единая теория образования ацетилена при термическом разложении углеводородов в интервале 1300—1500° С. Однако существующие исследования позволяют высказать предположения об изменении механизма крекинга при переходе к более высоким температурам замедляются реакции развития цепей и ускоряются процессы молекулярной деструкции >2. Вторичные реакции образования конденсированных продуктов и кокса протекают с участием радикалов при 900—1000° С. Однако при еще более высоких температурах наблюдаются молекулярные реакции распада с образованием водорода, сажи и ацетилена, ускоряемые кристаллическими зародышами углерода. Так, при исследовании распада метана над раскаленной до 1500—1700° С угольной нитью (образующиеся продукты немедленно выводили из сферы реакции) основным 72 [c.72]

Детальному исследованию процессов высокотемпературной вытяжки и кристаллизации волокон из поли-ж-фениленизофталамида, поли-4,4 -дифениленоксид-терефталамида и сополиамидов посвящены работы [102, 103]. Отмечен общий бимодальный характер зависимости прочности волокон от температуры термической вытяжки. Это означает, что на кривой зависимости прочности волокон от температуры вытягивания имеется два максимума прочности. Для волокон из поли-ж-фениленизофталамида в первой зоне вытяжки (220—260 °С) наблюдается заметное упрочнение волокна, сопровождающееся возрастанием максимальной кратности вытяжки. Поскольку данный температурный интервал лежит ниже температуры размягчения полимера, можно предположить, что вытягивание в первой зоне происходит в области вынужденной высокоэластичности полимера. Вытягивание во второй зоне (260—300 °С), несмотря на увеличение максимальной кратности вытягивания, приводит к уменьшению прочности и увеличению разрывного удлинения. В этой зоне вытягивание происходит в режиме истинной высокоэластичности и сопровождается интенсивными релаксационными процессами, приводящими к дезориентации макромолекул в аморфных областях и к снижению прочности. В третьей зоне (300—360 °С) происходит упрочнение волокна при снижении кратности вытяжки. В этой области, по-видимому, ориентация сопровождается интенсивной кристаллизацией полимера. При этом релаксационные процессы играют заметную роль, так как прочность увеличивается незначительно. В четвертой зоне, при температурах выше 360 °С, наблюдаются процессы необратимой деформации вязкого течения в термической деструкции, вследствие чего физико-механические свойства волокна ухудшаются. В результате двухстадийной термовытяжки при 260 и 360 °С удалось затормозить релаксационные процессы и получить волокна из поли-ж-фениленизофталамида с удовлетворительной прочностью около 50 гс/текс. [c.185]

Сравнивая кинетику газовыделения продуктов высокотемпературной (равновесной) и межфазной поликонденсации одинакового химического строения, легко заметить, что скорость газовыделения полиарилатов, синтезированных межфазной поликонденсацией, выше, чем полиарилатов, синтезированных высокотемпературной поликонденсацией. Степень разложения (определенная по массе остатка) в интервале температур 400—450° С у продуктов межфазной поликонденсации также выше. В состав газообразных продуктов термической деструкции полиарилатов на основе диана входит окись и двуокись углерода, метан и незначительное количество водорода, этана и этилена. Образование [c.155]

Как считают некоторые авторы [13], горение полимеров начинается эндотермической стадией деструкции с образованием остатка и горючих газов, затем происходит экзотермическое сгорание этих газов. Выделяющееся тепло частично уносится, а в основном расходуется на термическую деструкцию новой порции полимера. При таком взгляде на горение полимеров ясно видна связь между термическим разложением и горением, термостабильностью и огнестойкостью. Это подтверждается рядом примеров. Например, было установлено [14], что в ходе высокотемпературного пиролиза макрокинетика процесса хорошо описывается изотермической кинетикой разложения при 290—370 °С. В некоторых работах изучалась связь термостабильности полимеров на воздухе с их горючестью. Как видно из рис. 1 [15], наблюдается симбатное изменение массы полимеров при горении и термическом разложении. [c.13]

Явления переноса при высоких температурах, как указывает Ю. А. Михайлов, могут сопровождаться термическими эффектами. Наличие эндотермических и экзотермических физико-химических превращений, равно как и образование новой коллоидной капиллярнопористой структуры при термической деструкции материала, сказываются на величине коэффициента переноса, развитии полей температуры и влагосодержания. Это вторая характерная особенность высокотемпературной сушки. [c.64]

Наиб, распространение термин П. получил в орг. химии для обозначения высокотемпературных деструктивных превращ. орг. соединений, сопровождающихся расщеплением соед. с образованием продуктов меньшей мол. массы (в т. ч. простых в-в), изомеризацией, полимеризацией или поликонденсацией исходных соед. и продуктов их превращения. С помощью П. в пром-сти получают топлива и масла (при термическом крекинге, висбрекинге, коксовании, полукоксовании) или сырье для нефтехим. синтеза (при П. нефтяного сырья, пиролизе древесины, деструкции орг. отходов). [c.533]

Процесс высокотемпературной термической деструкции целлюлозы идет по двум направлениям термическая деполимеризация с образованием левоглюкозана дегидратация с образованием ангидроцеллюлозы и ее дальнейшая деструкция. Соотношение между этими направлениями зависит от температуры термообработки и скорости нагрева. [c.356]

Количество и состав сточных вод зависят от природы и влажности исходного топлива, способа его переработки, режимов охлаждения и конденсации продуктов реакции. Наибольшее количество нодсмольных вод получается при термической деструкции влажных молодых топлив. Так, при полукоксовании торфа с влажностью 30—35% выход конденсационной воды превышает 50% от массы топлива. При полукоксовании каменных углей с влажностью 10—12% выход воды равен 20%, а при высокотемпературном коксовании получается 12—13% надсмольной воды. Приведенные данные включают только влажность топлива и образующуюся при его разложении пирогене-тическую воду. Общее количество сточных вод при различных процессах термической переработки твердых горючих ископаемых таково (в м на 1 т тоилива) [c.254]

Берлин [23] изучил реакции механо-химической деструкции, включая гетеролитическую деструкцию, приводящие к получению полимерных ионов в случае силикатов, стекла, асбеста, полевого шпата, слюды и других минералов. Полученные результаты он распространил на белки и полисахариды, участвующие в жизненных процессах. Муллинс и Уотсон [24] показали, что высокотемпературная деструкция натурального каучука в атмосфере кислорода также зависит от силы сдвига, и предположили, что приложение механической энергии при обычной термической бимолекулярной реакции окислительной деструкции ускоряет процесс. Каргин и Платэ [25] обнаружили возникновение активных центров при размоле неорганических кристаллических веществ, таких, как поваренная соль, кварц и графит. Почти не исследованной областью является резание и другие механические операции при обработке металлов некоторые уже полученные данные хорошо согласуются с представлениями о протекании механо-химических реакций [26]. [c.484]

При помощи метода ГПХ (стирогель, ТХБ, 135 °С) проведено исследование изменения ММР полиэтилена низкой плотности в процессе его термической деструкции [67]. При анализе полиолефинов в высокотемпературной области существует ряд ограничений, связанных с использованием стирогеля и дифференциального рефрактометра. На этом основании авторы рекомендуют заменить стирогель пористым стеклом биоред (Bio-Rad) и пользоваться ИК-детектором. Хроматографию следует проводить в перхлорэтилене при 110°С [82, 83]. [c.291]

Максимальный выход Б. наблюдается при температуре пиролиза около 80 °С. При дальнейшем повышении температур выход ПАУ резко снижается вследствие деструкции сложных соединений. Образование Б. и других ПАУ начинается с температур 500—600 °С, хотя выделение смолистых веществ происходит и при значительно более низких температурах. Установлено (Дикун и др., 1975), что образование Б. происходит не в результате первичного распада древесины, а вследствие вторичных термических процессов, протекающих в первичных продуктах пиролиза, причем не всегда равномерно по всей реакционной зоне. Речь идет о локальных перегревах первичных продуктов пиролиза, если температура основного процесса ниже 800 °С, или о задержке их в местах с пониженной температурой, если основная температура превышает 800 °С. Исходя из этих положений, можно объяснить практически все кажущиеся иногда противоречивыми данные, характеризующие образование Б. при сжигании топлива. При горении и при пиролизе решающее значение для протекания процесса образования Б. имеет наличие локальных застойных зон с соответствующим температурным режимом. Однако помимо высокотемпературного свободнорадикального процесса возникновения ПАУ (область температур от 500 до 800 °С) существует и другой, низкотемпературный он протекает в интервале 250—400 С и имеет сравнительно узкий максимум при 300—350 °С. Таким образом, высокотемпературный и низкотемпературный процессы образования Б. при пиролизе древесины разделены областью температур приблизительно 400—500 °С, пиролиз древесины в которой не ведет к возникновению Б. Возникновение Б. при низких температурах происходит в результате ионных реакций. Можно [c.239]

Железо, никель, свинец, кадмий и медь сдвигают начало деструкции полимера в низкотемпературную область, висмут-в высокотемпературную, а кобальт не влияет на температуру начала термоокислительной деструкции полиорганосилоксана. Наблюдаемое различие объясняется следующими причинами. В процессе термической поликонденсации мономера, в том числе и наполненного, образуется значительное количество (10-60%) циклических молекул - гексафенилциклотрисилоксана и окта-фенилцик.ютетраеилокеана [321]. Кроме того, при поликонденсации дифенилсиландиола, наполненного дисперсными металлами, образуются низкомолекулярные продукты их химического взаимодействия-силаноляты. Молекулярная масса образующегося полимера в зависимости от природы металла также существенно меняется. Кроме того, в зависимости от природы введенного в мономер металла существует различное соотношение образовавшихся линейных и разветвленных полимерных цепей. Совокупность перечисленных молекулярных и структурных характеристик полимеров, синтезированных в присутствии металлов различной природы, определяет их термические свойства. [c.168]

Авторами книги совместно с Л. В. Павловой изучено влияние различных факторов на конформации синтезированных на поверхности цепей [171, 194, 198]. Изучение влияния температуры на величину р для цепей ПВА и поливинилиденхлорида (ПВДХ), синтезированных на аэросиле, показало, что при повышении температуры до 200-250 °С, когда начинается термическая деструкция полимеров, изменения р практически не наблюдается [171, 194]. Нагревание образцов проводили непосредственно в пучке ИК-спектрометра в вакууме в специальной высокотемпературной кювете с окнами из монокристаллов кремния. [c.148]

Как отмечалось выше, полиамидокислотные пленки, длительно хранившиеся на воздухе, очень непрочны и хрупки, но после высокотемпературной обработки становятся такими же гибкими, как и полученные в обыч- ных условиях полиимидные пленки. Эти наблюдения и данные рис. 49 показывают, что структурирование в значительной мере компенсирует падение эластичности, вызываемое снижением молекулярного веса исходного полимера, происходящим в результате термической или гидролитической деструкции его цепей. [c.117]

Абляция — это процесс постепенного уноса скоростным высокотемпературным газовым потоком расплава волокна и продуктов термического разложения смолы поверхностного слоя стеклопластика. Деструкция и унос аблирующего материала предотвращает воздействие сверхвысоких температур на рабочие органы ги-перзвуковых летательных аппаратов за счет снижения теплопроводности защитного слоя, которая для стеклопластиков на один-два порядка ниже теплопроводности современных металлов и расхода тепла на плавление волокон и сублимацию продуктов деструкции связующего. Этот постепенный жертвенный унос теплозащитного слоя обеспечивает снижение температуры инутренней общивки летательного аппарата до необходимого уровня [1]. [c.278]

Большинство полимеров и полимерных материалов являются более или менее легко сгорающими продуктами и при температурах вьпие 300 °С устойчиво горят на воздухе. Несмотря на сходство горения газовых смесей и полимеров, дин последних характерна и своя специфика. Она проявляется в основном в двух аспектах. Во-первых, топливом здесь являются продукты термической и термоокислительной деструкции полимера, происходящей при воздействии на него высокотемпературных тепловых потоков. От состава и количества продуктов пиролиза, предшествующего воспламенению и горению всех полимеров, во многом зависят характеристики и закономерности самого горения. Однако кинетика и механизм деструкции многих природных и синтетических полимеров даже при отноштельно невысоких температурах и скоростях термического воздействия изучены недостаточно [1, с. 12]. Во-вторых, горение большинства полимеров лимитируется процессами массо- и теплопередачи и определяется условиями диффузии горючих продуктов разложения и кислорода воздуха и их смешения. Поэтому горение большинства полимерных материалов является диффузионным, а пламена относят к диффузионным пламенам в отличие от газовых, которые образуются в процессе горения, лимитируемом скоростями химических реакций топлива и окислителя и, таким образом, протекающем в кинетическим режиме. Газовые пламена часто называют предварительно перемешанными. [c.7]

Рис. 77. Кинетика газовыделения при термической деструкции полиарилатов терефталевой кислоты и диана, синтезированных высокотемпературной (а) и межфазной (б) поликонденсацией.

Как видно, при термическом распаде АДЭ выделяется окись углерода. Кроме того, эти соединения обладают повышенной гигроскопичностью и способностью к гидролитической деструкции. Из числа АДЭ практическое значение имеют диизопропиловый и дициклогексиловый эфиры (Гразл 200-250°С), используемые в качестве высокотемпературных порофоров в производстве жесткого пено-ПВХ и некоторых других пенопластов [125]. [c.108]

ТермпчсскоГ деструкпин различных полимеров посвящено значительное число работ. Но лишь в весьма немногих проводится кинетический анализ полученных результатов. Этот факт довольно примечателен, поскольку исследования термической деструкции по своему существу являются кинетическими, так как всегда исследуется изменение той или иной характеристики материала в зависимости от времени теплового воздействия. Такое положение обусловлено не только недостаточным вниманием к кинетическим методам, но н большими методическими трудностями, с которыми сталкивается исследователь при изучении кинетики высокотемпературных процессов. Тем не менее кинетические исследования необходимы, поскольку лишь они позволяют проводить научно обоснованное прогнозирование поведения изделия в условиях эксплуатации, Поэтому кинетическому аспекту термической деструкпин в данной работе уделяется особое внимание. [c.31]

Нили [251] разделял на силикагеле G ряд полифениленовых эфиров многократным элюированием смесью бензол—циклогексан (5 95). Для получения четкого разделения достаточно провести двукратное элюирование четырехкратное элюирование, естественно, дает еще лучшее разделение. Пеоед каждым повторным элюированием нужно вновь активировать пластинки при 110°С в течение получаса, но это не вызывает деструкции полифениленовых эфиров, являющихся жидкой основой для высокотемпературных смазочных материалов и обладающих исключительной термической устойчивостью. Обнаружение пятен проводили с помощью паров иода. [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология