Спектральные линии потенциал возбуждения

С точки зрения прикладного спектрального анализа потенциал возбуждения характеризует чувствительность метода при обнаружении того или иного элемента по ка-кой-либо линии его спектра. [c.222]

В низкотемпературном пламени светильный газ — воздух атомные линии излучают щелочные металлы литий, натрий, калий, рубидий, цезий. Для определения калия используют излучение резонансного дублета 766,5 и 769,9 нм (4 51/2—4 Р°1/2.3/2), расположенного на границе видимой и инфракрасной частей спектра. Потенциал возбуждения этих спектральных линий ( в) — 1,62 эВ. Факторы специфичности интерференционных фильтров калия по отношению к излучающим в этих условиях элементам достаточно высоки и достигают нескольких тысяч. Влияние состава анализируемого раствора на интенсивность излучения калия в большой степени зависит от его концентрации и температуры пламени. В пламени светильный газ — воздух ионизация атомов калия незначительно проявляется лишь при его низких концентрациях в растворе порядка 1—2 мкг//мл. Присутствие [c.40]

В низкотемпературном пламени светильный газ — воздух атомные линии излучают щелочные металлы литий, натрий, калий, рубидий, цезий. Для определения калия используют излучение резонансного дублета 766,5 и 769,9 нм (4251/2—4 Р°1/2,3/2), расположенного на границе видимой и инфракрасной частей спектра. Потенциал возбуждения этих спектральных линий Ев) — 1,62 эВ. Факторы специфичности интерференционных фильтров калия по отношению к излучающим в этих условиях элементам достаточно высоки и достигают нескольких тысяч. Влияние состава анализируемого раствора на интенсивность излучения калия в большой степени зависит от его концентрации и температуры пламени. В пламени светильный газ — воздух ионизация атомов калия незначительно проявляется лишь при его низких концентрациях в растворе порядка 1-—2 мкг//мл. Присутствие 2—4 мкг/мл натрия в растворе, содержащем менее 2 мкг/мл калия, увеличивает интенсивность излучения калия. При более высоких концентрациях калия в растворе влиянием легко ионизующихся примесей можно пренебречь. Кислоты и анионы уменьшают интенсивность спектральных линий калия, причем наибольшее влияние оказывают фосфат-ионы. Предел обнаружения калия составляет 0,05 мкг/мл. [c.40]

В возбужденном состоянии атом находится недолго, всего около 10" сек. Он стремится отдать избыточную энергию и возвратиться в невозбужденное состояние. Переход происходит или сразу на нулевой уровень, или постепенно с одного уровня на другой, более низкий. При переходе атом излучает фотон с определенной энергией, поэтому каждая спектральная линия имеет определенный потенциал возбуждения, равный энергии ее верхнего уровня. [c.37]

Потенциал ионизации больше, чем потенциал возбуждения любой спектральной линии в нейтральном атоме. Величина потенциала ионизации зависит от силы притяжения электрона к ядру. В каждом периоде таблицы Д. И. Менделеева при переходе к более тяжелым элементам потенциал ионизации увеличивается, а в каждой группе уменьшается Поэтому самый низкий потенциал ионизации — 3,9 эв — у цезия, рас- [c.39]

Затем для этих линий находят линии сравнения, выбирая по таблицам спектральных линий те из них, которые имеют близкий потенциал возбуждения. Гомологичность аналитической пары линий обязательно проверяют затем опытным путем, изучая изменение их относительной интенсивности в спектрах одного образца при разных условиях возбуждения. [c.262]

Таким образом, оптимальная температура плазмы, при которой достигается максимальная интенсивность линии, зависит от потенциала ионизации данных атомов и энергии возбуждения данной спектральной линии кроме того, степень ионизации, а следовательно, и интенсивность спектральной линии зависят от химического состава плазмы и концентраций в ней других элементов. [c.360]

Каждая спектральная линия в зависимости от энергии верхнего уровня характеризуется значением потенциа.га возбуждения его измеряют Ь электронвольтах эв). Один электронвольт равен кинетической энергии, которую приобретает один электрон в электрическом поле, проходя в нем разность потенциалов в 1 е. [c.169]

Чем больше потенциал возбуждения спектральной линии, тем выше должна быть температура электронов в источнике света, чтобы эти линии возбуждались. [c.170]

Среднее время пребывания элементов в дуге переменного тока больше, чем в дуге постоянного тока. Оно растет с увеличением атомного веса элемента и мало зависит от его потенциала ионизации. Очевидно, в дуге переменного тока определяющим является диффузионный механизм выноса частиц из разряда. Роль осевого электрического поля в этом смысле ослаблена вследствие периодического изменения направления поля В свою очередь, диффузионный вынос также несколько замедлен из-за возможного охлаждения плазмы во время пауз тока [501]. Большая продолжительность жизни частиц элементов в плазме дуги переменного тока при достаточной скорости их поступления из электродов в разряд и благоприятных-условиях возбуждения спектральных линий позволяет успешно использовать этот источник для определения очень малых абсолютных содержаний элементов. Примером может служить широкое применение метода анализа в дуге переменного тока сухих остатков растворов, закрепленных на торцевых поверхностях угольных электродов [270, 279, 846, 1390, 967]. [c.119]

Предварительную физико-химическую обработку пробы проводят не только тогда, когда концентрация определяемого элемента лежит ниже предела его спектрального обнаружения. Основу целесообразно отделять, если она мешает определению примесей вследствие наложений спектральных линий или неблагоприятного потенциала возбуждения основного элемента. Иногда требуется перевести образцы в единую физико-химическую форму с тем, чтобы иметь возможность использовать единую серию спектральных эталонов. Этап предварительного концентрирования, как правило, решает все указанные выше задачи. Кроме того, относительно высокие концентрации примесей в обогащенной пробе освобождают от необходимости использовать мало надежные эталоны с предельно малым содержанием определяемых элементов — эталоны, которые.обычно очень трудно изготовить. К преимуществам предварительного концентрирования относится также уменьшение величины флуктуаций результатов анализа, происходящих из-за неравномерного распределения примесей в образце. [c.226]

При увеличении скорости подачи раствора соли металла в пламя наряду с прогрессирующим снижением температуры пламени имеет место увеличение концентрации атомов металла в пламени. Оба фактора действуют на интенсивность излучения элемента в пламени в противоположных направлениях (первый — в сторону уменьшения, второй — увеличения). Отсюда ясно, что должна существовать оптимальная для каждого металла скорость подачи раствора в пламя, при которой интенсивность излучения максимальна. Чем выше потенциал возбуждения данной спектральной линии металла, тем при меньшей скорости подачи раствора наблюдается максимум интенсивности излучения. [c.34]

Для более рационального использования вещества, которое попадает в зону возбуждения спектра, предложено добавлять к пробе соли щелочных металлов, которые, снижая эффективный ионизационный потенциал, повышают интенсивность спектральных линий. Этим методом была повышена чувствительность определения примесей РЬ, Си, В1, Т1 и некоторых других элементов в селене [21]. [c.447]

Абсолютная интенсивность спектральных линий зависит от тока i, проходящего через трубку, и от напряжения и. По данным экспериментальных исследований, для лучей /С-серии интенсивность определяется уравнением I=y,i(U—Uo) , где (/о—потенциал возбуждения серии, а показатель n=l,6-i-2. [c.146]

В пределах радиальных зон, обогащенных нейтральными атомами (или ионами) данного элемента, концентрация частиц, находящихся в том или ином возбужденном состоянии, также изменяется по радиусу, согласно выражению (46), в соответствии с радиальным изменением температуры. Вследствие неоднородного и неодинакового радиального распределения в столбе дуги нейтральных атомов и ионов с разными энергиями ионизации и возбуждения, интенсивность излучения различных спектральных линий на разных расстояниях от оси разряда будет различной (рис. 28, б). Линии ионов и атомов трудновозбудимых элементов наиболее интенсивны в горячих, приосевых радиальных зонах, а легковозбудимые линии атомов, а также ионов легкоионизуемых элементов обычно более интенсивны в холодных, периферийных радиальных зонах столба дуги. Наличие максимума излучения легковозбудимых линий и его местоположение (расстояние от оси разряда) зависят от энергии возбуждения линии и потенциала ионизации элемента и от абсолютных значений и радиального распределения Т я Пе в данном источнике света. [c.100]

Плазматрон чаще всего и наиболее успешно применяют для анализа растворов. При этом влияние состава пробы проявляется иначе, чем в обычной дуге. Интенсивность спектральных линий определяемых элементов сильно зависит от анионной части раствора и присутствия органических растворителей, которые существенно усиливают аналитические линии независимо от потенциала их возбуждения [1432, 1401 662, стр. 158]. Механизм этих влияний еще не совсем ясен. Катионы же, в том числе и разные добавки легкоионизуемых элементов, влияют на параметры [c.163]

Определите, какие из интенсивных линий в спектре кадмия излучаются при переходе электрона на нулевой уровень. Длину волны линий, их интенсивность и потенциал возбуждения найдите в таблицах спектральных линий. [c.50]

Как следует из табл. 4, водород имеет один электрон в состоянии 5 (15). Вследствие близкого расположения электрона к ядру атома требуется большая энергия для перевода этого электрона в ближайшие возбужденные состояния (2з, 2р). Резонансные линии водорода имеют потенциал возбуждения 10—12 эв и расположены в далекой УФ-области. Длины волн спектральных линий связаны с энергиями возбуждения соотношением [c.22]

Важным фактором, определяющим интенсивность спектральных линий, является потенциал возбуждения данного уровня Е,п и вероятность соответствующего квантового перехода А,пп- [c.27]

Из формулы (10) следует, что с повышением энергии возбуждения уровня интенсивность спектральных линий уменьшается. Kpo ie того, обычно уменьшается и вероятность излучения с этих уровней. Поэтому наиболее яркими в спектре являются резонансные линии, для которых верхний уровень — самый низкий по сравнению с другими линиями, и потенциал возбуждения имеет наименьшее значение (резонансный потенциал). [c.27]

При выборе условий возбуждения необходимо учитывать потенциал ионизации и энергии возбуждения спектральных линий определяемых элементов. Для определения трудновозбудимых элементов (например, неметаллических элементов) требуются высокие мощности источника излучения. Например, для определения углерода в стали по линии С III 2296,86 А с потенциалом возбуждения 53,5 В подходит только высоковольтная искра без дополнительной индуктивности. [c.198]

ПОТЕНЦИАЛ ВОЗБУЖДЕНИЯ СПЕКТРАЛЬНЫХ ЛИНИЙ. [c.13]

Энергия, соответствующая потенциалу ионизации, приводит нейтральный атом в такое возбужденное состояние, при котором он может излучать все линии своего спектра (дуговые). Если же атому сообщить энергию большую, чем величина потенциала ионизации, это приведет к возбуждению спектральных линий уже ионизированного атома (искровых). Для данного химического элемента потенциалы возбуждения для искровых линий всегда будут больше, чем для дуговых (табл. 3), и больше, чем потенциал ионизации. [c.15]

Полная энергия возбуждения для данной спектральной (ионизированной) линии будет равна потенциалу ионизации плюс потенциал возбуждения. Например, для ионизированной линии Na II 3092,73 А полная энергия возбуждения составит 41,99 эв (5,138 эв- -36,85 эв = 41,988 эв), для линии Na II 3285,75 А она будет равна 42,22 эв (5,13 эв- -37,09 эв = = 42,22 эв). [c.15]

Сравнение интенсивностей спектральных линий некоторых элементов, возбуждаемых в дуговом плазматроне, с интенсивностью тех же линий при использовании сухих остатков растворов на торце электрода показывает, что наблюдается практически такая же картина, как при использовании дуги или искры в атмосфере аргона. Наибольщее увеличение интенсивности линий отмечается для титана и ванадия, потенциал возбуждения которых 11,1 и 11,2 эВ, несколько меньшее для марганца (12,2 эВ) и хрома (12,5 эВ) и еще меньше для обальта (14,7 эВ) и никеля (14,8 эВ). Из приведенных экспериментальных данных следует, что в дуговом плазматроне при использовании аргона в качестве плазмообразующего газа наибольшее увеличение интенсивности отмечается для тех линий, потенциал возбуждения которых близок к метастабильным уровням аргона. [c.91]

Потенциал ионизации представляет собой энергию, необходимую для отрыва одного электрона от атома или иона. По первому потенциалу ионизации элемента можно оценить оптимальную температуру плазмы, при которой ионизация его нейтральных атомов еще не будет проявляться, а резонансные спектральные линии будут иметь максимальную интенсивность. При возбуждении легкоионизируемых элементов (щелочные и щелочноземельные металлы) используют низкотемпературные пламена, для среднеионизируемых элементов (остальные металлы) — дуговой разряд или высокотемпературные пламена и, наконец, для неметаллов — искровой разряд. Для подавления ионизации и поддержания постоянной температуры плазмы в течение экспозиции при эмиссионном спектральном анализе проб различного состава в них вводят буферные компоненты, содержащие элементы с подходящими потенциалами ионизации. [c.11]

Для элементов, указанных в предыдущем упражнении, нарисуйте систему незаполненных термов и покажите, как происходит возбуждение атомов. Опишите химические свойства и спектральные характеристики. этих элементов потенциал возбуждения последних линий и область спектра, в которой они расположены, сложность спектра, потенциалы ионизации, валентность. [c.46]

Потенциал возбуждения для 4р-уроввя атома кальция равен 2,95 эВ. Определить длину волны спектральной линии, соответствующей переходу с 4р-уровня на 45-уровень основного состояния. [c.147]

Соотнощение (1,7) позволило В, А, Фабриканту объяснить наличие при некотором давлении максимума интенсивности спектральной линии, С одной стороны, с увеличением давления растут концентрация электронов и концентрация нормальных атомов, что приводит к увеличению интенсивности. С другой стороны, с увеличением давления падает электронная температура, а это вызывает уменьшение интенсивности спектральной линии. Следовательно, с ростом давления интенсивность спектральной линии может уменьшаться или возрастать в зависимости от того, какой из этих факторов играет большую роль. Отсюда также очевидно, что максимум интенсивиости будет достигнут при более низких давлениях для тех линий, у которых более высокий потенциал возбуждения. [c.31]

Для определения примесей в инертных газах через электрически возбужденный инертный газ пропускают свет от источника, заполненного таким же газом. При этом наблюдается ослабление некоторых спектральных линий (поглощение). Как показали исследования ряда авторов [ 4- 433, 472] наибольшее поглощение обнаружено для линий, возникающих в результате переходов с верхних уровней на метастабильные уровни Рс, и зРз, а также на возбужденный уровень (см. схемы уровней 1). Было замечено, что концентрация возбужденных атомов существенным образом зависит от чистоты газа в адсорбционной разрядной трубке. Наличие таких загрязнений как азот, водород, кислород, пары воды ведет к уменьшению концентрации возбужденных атомов. Это происходит как за счет возможных ударов второго рода между атомал и примеси и метастабильными атомами основного газа, так и за счет уменьшения электронной температуры. Уменьшение концентрации возбужденных атомов, в свою очередь, ведет к уменьшению величины поглощения. Этот процесс имеет место лишь в том случае, если первый потенциал возбуждения примеси ме ь- [c.242]

Потенциал ионизации больше, чем потенциал возбуждения любой спектральной линии в нейтральном атоме. Величина потенциала ионизации за1висит от силы притяжения электрона к ядру. В каждом периоде таблицы Д. И. Менделеева при переходе к более тяжелым элементам потенциал ионизации увеличивается, а в каждой группе уменьшается. Поэтому самый низкий потенциал ионизации — 3,9 эв — у цезия, расположенного в левом нижнем углу периодической системы, а самый высокий — 24,6 ав — у гелия, который находится в правом верхнем углу. [c.42]

Метод прикатодного слоя [3] имеет преимущество при анализе следов элементов с не слишком высоким потенциалом ионизации (<9 эВ) и при условии, что другие легкоионизируемые элементы не присутствуют в больших количествах. Мешающее действие малых количеств посторонних легкоионизируемых элементов можно ослабить использованием незначительных навесок проб (< 10 мг). В этом случае анализируемый материал (смешанный с угольным порошком) помещают в полость катода, а излучение прикатодного слоя выделяют путем подбора соответствующей экспозиции. Поскольку температура катода относительно низка, благоприятный предел обнаружения можно получить, если только определяемые примеси достаточно летучи. Хотя интенсивность циановых полос в области вблизи катода относительно низка, все же целесообразно возбуждение спектров проводить в газе или смеси газов, свободных от азота. В методе прикатодного слоя большое внимание нужно уделять точному выбору места в прикатодном слое, от которого регистрируется излучение, толщине этой области и возможности воспроизводимо ее устанавливать на оптическую ось. Эти требования легче удовлетворить при большом расстоянии между электродами (например, 10 мм). Однако следует отметить, что интенсивность спектральных линий быстро изменяется с удалением места регистрации от поверхности электрода. Это изменение зависит от потенциала ионизации элемента, скорости движения его частиц, энергии возбуждения его спектральных линий и т. д. Поэтому нужно обращать большое внимание на то, чтобы физические и химические свойства стандартных образцов и энергии возбуждения линий х п г были бы как можно ближе друг к другу. Последнее требование и требование воспроизводимой установки места регистрации в прикатодном слое никогда не могут быть удовлетворены полностью. Благодаря этому точность такого метода анализа относительно низка. [c.268]