Пассивация солевая

Пассивацию металлов вызывает образование на их поверхности солевой или оксидной пленки. [c.203]

Возможные содержания обоих этих главных компонентов в растворе определяются рядом факторов. Увеличение содержания меди снижает катодную поляризацию и способствует получению более чистых катодных осадков. Однако при этом возрастает сопротивление электролита (табл. 3) и увеличивается удельный расход энергии. При повышении концентрации меди усиливается также опасность местной солевой пассивации анода. Повышение концентрации серной кислоты значительно снижает удельное сопротивление электролита (табл. 3), но весьма заметно уменьшает растворимость в нем сульфата меди (табл. 4), поэтому, максимально снижая затраты энергии (уменьшая сопротивление электролита), мы увеличиваем опасность выделения на катоде примесей. [c.15]

Таким образом, в случае, когда окислы соответствующих металлов неустойчивы и хорошо растворимы, процесс пассивации завершается стадией формирования солевой пленки. [c.437]

Влияние анионного состава раствора может проявляться черв свойства продуктов анодного растворения. Пассивация может быть вызвана не только образованием оксидов, но и солевых слоев. Например,в кислых растворах фосфатов первоначальные защитные солевые пленки об разуются по следующему механизму [285] [c.75]

Почти во всех исследованных растворителях на анодных поляризационных кривых наблюдаются области активного растворения и пассивации железа. Продолжительность и соотношение этих областей в шкале потенциалов определяются природой электролита, в первую очередь его анионным составом [349, 977, 604, 605]. На формирование его пассивной области большое влияние оказывает присутствие воды. Природа пассивирующ,их пленок разнообразна от адсорбционных молекул растворителя до фазовых оксидных и солевых пленок [П99, 1227, 783]. Наряду с электрохимическим механизмом при коррозии железа наблюдается и чисто химический [632—635]. Уделено внимание теории подбора и практического использования ингибиторов коррозии в неводных средах [632— 635, 125, 126, 230]. [c.121]

В этом отношении интересны работы Швабе и Мюллера посвященные исследованию роли солевых слоев в процессе пассивации. В этих работах была показана, в частности, возможность непосредственного образования слоя нерастворимой соли на поверхности металла из его атомов и анионов без предварительного перехода металла в виде ионов в раствор. По данным Швабе, образование таких слоев способствует облегчению пассивации. (Прим. перев.] [c.825]

НОЙ ИЛИ солевой природы, а также адсорбционных слоев. и / — потенциал и плотность тока полной пассивации. При потенциалах, превосходящих потенциал перепассивации дп, расположена область перепассивации, или транспассивного состояния ВЬ. Здесь скорость растворения снова возрастает вследствие анодного превращения вещества защитной пленки в растворимые соединения высшей валентности или в высшие оксиды с худшими защитными свойствами. Перепассивация наблюдается для Сг, Ре, N1, Мо, и ряда других металлов в чистом состоянии или в виде сплавов. Для многих металлов в области ) происходит также анодное выделение кислорода. [c.255]

Оксидные и солевые слои иа поверхности металлических электродов имеют большое практическое значение. Электроды с толстыми фазовыми слоями используются в химических источниках тока. Разные варианты тонких слоев вызывают пассивацию металлов. [c.336]

Из анализа термодинамических характеристик систем металл—солевой расплав можно заключить, что только благородные металлы Аи, Р1, Рс1 и др. устойчивы в расплавах всех видов солей. Стойкость же большинства металлов меняется в очень широких пределах от удовлетворительно стойких 0,001 мм/год до совершенно нестойких > 10 мм/год— в зависимости от природы соли и от температуры. Повышенной коррозионной стойкостью обладают металлические системы либо достаточно термодинамически стабильные, либо имеющие склонность к устойчивой пассивации. [c.381]

Пассивация (ослабление коррозии со временем вплоть до ПОЛНОГО ее прекращения) металлов в солевых расплавах может происходить в результате образования а их поверхности плотных слоев нерастворимых продуктов реакции. Это>, как правило, тугоплавкие вещества, образующиеся в процессе коррозии металла, достаточно прочно- сцепленные с его поверхностью. [c.195]

Основным компонентом раствора является Си304. В связи с тем, что удельная электрическая проводимость 1 М раствора сульфата меди при 18 °С равна 4,2 См/м, в электролит в качестве электропроводящей добавки вводят серную кислоту. Соотношение концентрации сульфата меди и серной кислоты в электролите во многом определяет основные показатели процесса напряжение на ванне, удельный расход электроэнергии, чистоту катодного осадка. Повышение концентрации серной кислоты значительно снижает удельное сопротивление раствора, что приводит к уменьшению затрат электроэнергии и, следовательно, оказывает положительный эффект. Однако в то же время заметно падает растворимость сульфата меди, увеличивается возможность выделения на катоде примесей, присутствующих в электролите и, следовательно, понижается чистота катодного осадка, а также оптимальная плотность тока. Возможна также солевая пассивация анодов. [c.122]

Что такое солевая пассивация электрода Покажите на примере процесса электрорафииирования меди, какие факторы влияют на солевую пассивацию медного анода и ] акпм способом можно вернуть электролизер в рабочее состояние. [c.296]

Пассивацию могут вызывать также и солевые пленки, образующиеся при растворении металла. Согласно адсорбционно-электрохимической теории пассивности пассивация связана с появлением на поверхности металла монослоя или даже долей монослоя адсорбированного кислорода. Адсорбированный кислород изменяет энергетическое состояние поверхностных атомов, блокирует активные центры растворения металла и изменяет структуру двойного слоя. Иногда необходимо учитывать одновременно пассивацию за счет образования как фазовых, так и двумерных оксидных или гидрооксидных слоев. Поэтому пленочную и адсорбционно-электрохимическую теории не следует противопоставлять друг другу. [c.367]

Большое практическое значение имеет пассивация при образовании солевых пленок. Так, свинец в растворах На804 пассивируется пленкой сульфата свинца, причем при различных потенциалах образуются различные типы кристаллов РЬЗО . [c.370]

Пассивацию могут вызывать солевые пленки, образующиеся при растворении металла. Пленочная теория развивалась в работах В. А. Кистяковского, Н. А. Изгарыщева, Г. В. Акимова, Ю. Эванса и др. Согласно адсорбционно-электрохимической теории пассивности (Б. В. Эршлер, Б. Н. Кабанов, Я. М. Колотыркин и др.) пассивация связана с появлением на поверхности металла монослоя или даже долей монослоя адсорбированного кислорода. Адсорбированный кислород изменяет энергетическое состояние поверхностных атомов, блокирует активные центры растворения металла и изменяет структуру двойного слоя. Иногда необходимо учитывать одновременно пассивацию за счет образования как фазовых, так и двумерных окисных или гидроокисных слоев. Поэтому пленочную и адсорбционно-электро-химическую теории не следует противопоставлять друг другу. [c.382]

Природа пассивности металлов до конца не выяснена. Ясно, однако, что это явление вызвано образованием хемосорбционных и фазовых оксидных или солевых пленок, возникающих при растворении металлов. Образование оксидных пленок — причина устойчивости многих металлов, например алюминия. Из рис. IX. 6 видно, что скорость коррозии можно уменьшить, если сдвинуть потенциал металла в область пассивности, т. е. при помощи анодной защиты металлов. Для этого прибегают к анодной поляризации металла от внешнего источника тока. Анодную защиту осуществляют также, напыляя более благородный металл на защищаемый, используя благородные металлы в качестве легирующих добавок или протекторов. В результате основной металл поляризуется анодно и переходит в пассивное состояние. Переход в пассивное состояние может вызвать присутствие в растворе окислителей, например кислорода и др. (рис. IX. 6). Так, пассивацию железа вызывают концентрированные HNOa и H2SO4, что позволяет использовать железную тару для перевозки серной и азотной кислот. Образование оксидных слоев сильно влияет не только на анодное растворение металлов, но приводит к ингибрированию и многих других электродных процессов. Поэтому изучение механизма пассивации, процессов образования, роста и свойств оксидных слоев на металлических электродах — важная задача современной электрохимии. [c.258]

Большое накопление металлов первой группы в электролите может существенно расстроить ход электролиза. Значительные количества сульфатов железа, никеля, кобальта и цинка в растворе снижают растворимость сульфата меди, вследствие чего электролит может оказаться пересыщенным по основному металлу, и сульфат меди станет выпадать в осадок. Вначале это произойдет у анода, где концентрация растворяющихся металлов выше, чем в толще раствора. Кристаллизация солей в приано дном пространстве ведет к частичной солевой пассивации анода, что создает неравномер,-ность в его растворении и обусловливает возрастание поляризации. [c.13]

В первую очередь должна идти реакция растворения металлического свинца, как обладающая наиболее отрицательным равновесным потенциалом (стандартный потенциал фрь/рь - -= — 0,13. Это в действительности и наблюдается в первый момент электролиза с новыми свинцовыми анодами. Однако перешедшие в раствор ионы образуют с ионами ЗО нерастворимый сульфат свинца РЬ504, который отлагается на поверхности анода. Пленка РЬ504, будучи непроводником, вызывает местную солевую пассивацию анода поэтому на свободных еще участках поверхности анода резко возрастает плотность тока, обусловливая поляризацию, приводящую к возрастанию анодного потенциала. [c.35]

При растворении золотого анода почти все примеси, содержащиеся в нем (медь, свинец, никель, платина и др.), также растворяются и переходят в электролит. Серебро сразу же образует осадок Ag l, который частично выпадает в шлам, частично же, при содержании серебра в золоте свыше 3—4%, образует на аноде плотную пленку. Последняя вызывает солевую пассивацию анода, препятствующую его растворению. В этом случае осадок Ag I необходимо все время удалять с электрода. Родий, рутений, осмий и иридий, находящиеся в золотом аноде, не растворяются и переходят в шлам. [c.46]

Экспериментальные данные о хемомеханическом эффекте, приведенные выше, характеризуют его пластифицирующее действие как на активно, так и на пассивно растворяющейся поверхности, в том числе в условиях образования окисных или солевых (фосфат- ных) пленок. Последнее обстоятельство подтверждает тот факт, I что хемомеханический эффект, в отличие от адсорбционного, не связан с изменениями поверхностной энергии, так как пассивация [ поверхности (повышение стойкости против растворения) означает как бы упрочнение межатомных связей поверхностных атомов, а следовательно и повышение поверхностной энергиц, но твердость 1 и микротвердость при этом все же уменьшаются т. е. металл пла- 1. стифицируется. [c.143]

Электрохимическими исследованиями, проведенными совместно с А.М.Крохмальным [208, с. 57—61], установлено рис. 100), что стационарный потенциал цинкового покрь Тия равен примерно -870 мВ, т.е. на 300-320 мВ отрицательнее стационарных потенциалов сталей. За 12 сут испытаний без приложения циклических напряжений (что соответствует базовому количеству циклов вращения 5 10 цикл) потенциалы оцинкованных образцов сдвигаются до — (780 — 800 мВ) вследствие формирования на поверхности плотного слоя оксидо-солевых продуктов коррозии, состоящих из оксидов и гидрооксида цинка. При высоких механических напряжениях происходит смещение электродных потенциалов стали на 80—100 мВ в отрицательную сторону от стационарного значения. Величина смещения потенциалов растет с уменьшением прочности стали и повышением уровня приложенного напряжения. Воздействие циклических напряжений в начале испытаний приводит к появлению в слое трещин, достигающих основного металла, что является причиной резкого смещения потенциала. На последующих этапах испытаний потенциалы образцов сдвигаются в положительную сторону на 30-50 мВ, а затем относительно стабилизируются (см.рис. 100, // участок кривой 3), что связано с пассивацией ювенильных поверхностей покрытия и контактированием коррозионной среды через трещины со сталью, имеющей более положительный потенциал, чем покрытие. Сдвиг потенци4ла в положительную область увеличивается с ростом уровня напряжений и понижением прочности стали, так как эти факторы усиливают разрушение покрытия, и площадь оголенной стали увеличивается. Потенциал образовавшейся коррозионной системы покрытие — основа лежит в достаточно отрицательной области (—900 мВ и ниже), поэтому поверхность стали находится в условиях полной электрохимической защиты в результате протекторного действия покрытия. Однако влияние высоких напряжений без коррозионного фактора приводит к развитию разрушения в глубь стали, что сопровождается интенсивным смещением потенциала в положительную сторону /// участок). Полное разрушение образца сопровождается резким сдвигом потенциала в отрицательную сторону IV участок). [c.186]

Нередко А. р. осложняется вторичными явлениями. Так, образование на пов-сти растворяющегося металла фазовых или адсорбционных солевых или оксидных слоев приводит к пассивации А. р. (см. Пассивность металлов), к-рая проявляется в ослаблении зависимости его скорости от потенциала, в достижении предельной плотности тока растворения, а иногда и в изменении типа зависимости. В водных средах повьпц. склонностью к пассивации отличаются мн. переходные металлы (Мо, Сг, Ni, Fe и др.). Для них характерен критич. потенциал Е р, зависящий от природы металла и pH р-ра. При достижении Е р обычное увеличение скорости А. р. сменяется ее резким снижением, иногда до неск. порядков величины. После этого в большом интервале значений потенциала скорость А. р. сохраняется постоянной, а затем снова начинает экспоненциально расти с потенциалом (см. рис.). Последнее явление, известное как пере na ia / [c.170]

ПАССИВНОСТЬ МЕТАЛЛОВ, повышенная стойкость металлов против коррозии в условиях, когда термодинамически металл реакционкоспособен. Обусловлена образованием защитных поверхностных соединений при взаимодействии металла с компонентами среды в процессе анодного растворения. Переход металла в пассивное состояние наз. пассивацией, образующийся на его пов-сти слой-пассивирующим слоем. Пассивирующие слои тормозят, помимо окисления металлов, также протекание на их пов-сти электродных окислит.-восстановит. р-ций. По составу пассивирующих слоев различают оксидную П. м. и солевую (возможны слои более сложного состава). Термин П. м. нередко используют для описания торможения поверхностными слоями нек-рых др. гетерог. р-ций газовой коррозии (оксидные пленки и окалины), электрокристаллизации (адсорбц. пленки ПАВ). [c.448]

В процессе электролитического рафинирования металла растворяется черновой анод. При этом поляризация обусловливается возрастанием концентрации ионов металла в прианод-ндм пространстве. Пределом возрастания концентрации является насыщение и последующее выпадение осадка соли на поверхности анода, что приводит к резкому возрастанию сопротивления и падению плотности тока (солевая пассивация анода). Примеси, входящие в черновой анод, могут образовывать самостоятельные фазы. При эТом потенциал анода определяется наиболее электроотрицательным компонентом смеси, более положительные компоненты не растворяются. [c.265]

По данным Франка при растворении железа в серной кислоте можно наблюдать образование пористого слоя Ре304 ТН О до образования собственно пассивирующего слоя в порах солевого осадка. После включения тока, плотность которого выше минимальной плотности тока г пас необходимой для пассивации, железо некоторое время продолжает оставаться активным, пока не перейдет в пассивное состояние. Через время Тдас, необходимое для пассивации, потенциал скачкообразно возрастает (рис. 361). [c.825]

Коррозионную стойкость металлов в пассивном состоянии, эффективность защиты их от коррозии в солевых расплавах при пассивации исследуют в двух направленияхг электрохимическими методами изучают кинетику процессов, протекающих на металлах после пассивации [c.368]

Основные особенности коррозии индивидуальных металлов в данном расплаве проявляются в свойствах их сплавов. Так, если металл пассивируется в солевом расплаве, то и его сплав, как правило, сохраняет способность к пассивации в этой среде. Накоплен обширный экспериментальный материал по коррозионной стойкости индивидуальных металлов во всех видах солевых расйла-вов. Основываясь на этих данных, были выбраны и испытаны на коррозионную стойкость сложные металлические материалы — сплавы и стали, выпускаемые промышленностью. [c.381]

Исследование поляризации металлов в расплавленных солевых средах в гальваностатическом и потенциостатическом режимах позволяет сделать ряд определенных выводов относительно характера процесса коррозии. Особенно ценную информацию дают потенциостатические исследования наблюдение за изменением во времени плотности тока, проходящего через границу раздела металл — расплав, при неизменном потенциале. Когда продукты анодного растворения накапливаются на пов р1хиости металла и нарушают го мошакт с электролитом, ток уменьшается. Происходит замедление анодного растворения металла — его пассивация. Метод по-тенциостатических поляризационных кривых получил широкое применение для изучения пассивации не только в водных средах, но и в расплавленных солях [116, 124, 127—131]. Его методика детально описана в работах. Колотыркива и сотр. [132]. [c.176]

Коррозия сплавов в некотором отношении аналогична коррозии ййдивидуальных металлов. Так, например, если металл пассивируется в данной солевой среде, то пассивация может сохраниться и тогда, когда он входит в состав сплава. Это наблюдали ряд исследователей при изучении коррозии сплавов в расплавленных солях кислородсодержащих кислот [22,30,210,215,218,330—3321. [c.187]

Пассивация металлов чаще проявля ется в солевых расплавах, содержащих окисные ионы или кислородсодержащие комплексные аяиовы 504 , СОз и т. п. [119, 152]. 1ор- [c.195]