Атомные радиусы металлов металлическая связь

Атомные радиусы металлов металлическая связь [c.96]

Заполнение 4/ -оболочки оказывает весьма существенное влияние на строение электронных оболочек, атомные радиусы и физико-химические свойства металлов, следующих за лантаноидами (гафний, тантал, рений, вольфрам и т. д.), т. е. лантаноидное сжатие проявляется и за лантаноидами. Действительно, оно приводит, например, к тому, что металлический и ионный радиусы, возрастающие от титана к цирконию, от ванадия к ниобию и от хрома к молибдену, почти не изменяются при переходе к гафнию, танталу, вольфраму. Точно так же почти не увеличиваются металлические радиусы и ионные радиусы, отвечающие высшим валентным состояниям, при переходе от элементов ряда технеций—палладий к их аналогам рению—платине соответственно. Именно лантаноидное сжатие, происходящее в результате заполнения 4/ -оболочки, приводит к сближению свойств 5d- и 4с -переходных металлов, резко отличающихся по свойствам от более легких Зй-переходных металлов. Оно проявляется и на теплотах образования ионных соединений этих металлов и других химических характеристиках (см. главу II). Лантаноидное сжатие, а также заполнение 5й -оболочки, заканчивающееся у платины—золота, приводит к дополнительному сжатию внешних оболочек у последующих элементов ряда золото—радон, что отражается на возрастании ионизационных потенциалов последующих элементов. Вследствие этого потенциалы ионизации франция, радия, актиния оказываются соответственно выше потенциалов ионизации цезия, бария и лантана (см. рис. 6). В результате этого первые более тяжелые элементы оказываются менее электроположительными, чем последние. Сжатие внешних оболочек вследствие заполнения внутренних Af - и 5й -оболочек приводит к повышению энергии связи внешних электронов актиноидов по сравнению с их аналогами — лантаноидами. На это указывают данные, правда, пока довольно ограниченные по их потенциалам ионизации и имеющиеся уже более подробные сведения об их атомных радиусах (см. главу III). [c.51]

СВЯЗИ между атомами и структуры элементов. При плавлении металлов металлическая связь частично сохраняется в расплаве. При плавлении таких макромолекулярных веществ, как например, углерод, разрываются почти все связи. Стандартная энтальпия плавления изменяется подобным образом, в соответствии с порядковым номером (зарядом ядра) элемента. Зависимость температуры кипения от порядкового номера элемента показана на рис. 15.3. Стандартные энтальпии испарения (разд. 8.1) изменяются аналогично. На рис. 15.4, а показана зависимость значений атомных радиусов от порядковых номеров элементов, а на рис. 15.4, б сравниваются размеры некоторых атомов и ионов. [c.359]

Окислы. Атом кислорода невелик, его радиус меньше радиусов атомов углерода и азота однако настоящие фазы внедрения кислорода — только твердые растворы и низшие окислы переходных металлов. В силицидах и боридах фактором, препятствующим образованию фаз внедрения, является большой атомный радиус, в окислах такой фактор — электронная структура атома кислорода. Электронная оболочка атома кислорода ls 2s 2p имеет два неспаренных электрона. Кислород подчиняется правилу октета, и завершенная электронная структура может быть получена путем приобретения двух электронов. Поэтому у кислорода донорная способность ослаблена склонностью к поглощению электронов. Цирконий и гафний легче отдают электроны, поэтому только титан образует с кислородом фазу переменного состава на основе окисла TiO с преимущественно металлической связью (радиус кислорода в ней 0,7 A) и координационным числом титана 6. [c.236]

В пределах одного периода в направлении слева направо атомные радиусы металлов уменьшаются. В той же последовательности возрастает электрический заряд атомного ядра, причем происходит увеличение числа электронов, находящихся на одной оболочке. Поскольку возрастает число связывающих электронов, приходящихся на один атом, то металлическая связь упрочняется, и вместе с тем из-за увеличения числа электронов возрастают эффекты экранирования, в связи с чем кажущаяся величина атома уменьшается. [c.119]

Все без исключения атомные радиусы металлов больше, чем ковалентные радиусы тех же атомов. Эта разница заметно проявляется у непереходных элементов по сравнению с переходными. Дело в том, что металлическая связь значительно слабее ковалентной. Например, если один и тот же элемент в виде простого вещества способен давать как металлическую, так и металлоидную аллотропные модификации, то при высокой температуре во всех без исключения случаях стабильной формой является металлическая (разд. 3 настоящей главы). Как в тех случаях, когда направленные ковалентные связи имеются во всем кристалле (например, алмазе), так и в тех [c.119]

Разделение металлов на простые (зр) и переходные (с дефектными с1- и /-оболочками), обусловленное особенностями электронного строения атомов, проявляется и в существенном различии их металлохимических свойств. При этом под металлохимическими свойствами подразумевают не только ионизационные потенциалы и электроотрицательность, атомные радиусы и валентно-электронную конфигурацию изолированных атомов, но и особенности конденсированного состояния, определяющие характер взаимодействия компонентов (расслоение, эвтектика, ограниченный твердый раствор, непрерывный ряд твердых растворов, химические соединения). Несмотря на то что взаимодействие металлов друг с другом (и с неметаллами) осуществляется на атомном уровне, металлохимических свойств изолированных атомов недостаточно для полного описания специфики взаимодействия в конденси]юванном состоянии. Это связано с коллективизацией электронов гри образовании металлических кристаллов. Тем не менее металлохимические свойства элементов позволяют в первом приближении оценить возможность и характер взаимодействия в металлических системах. [c.370]

Точные значения ng и Пв связаны с межатомными расстояниями в металле. По предположению Полинга, атомный радиус R n) (в A) для металлической связи с индексом п определяется уравнением [c.357]

Поскольку радиусы взаимодействия определимы из уже известных структур, можно составить таблицы стандартных радиусов элементов, за которые принимают половину кратчайшего расстояния между узлами его решетки. Для металлов этот радиус элемента будет радиусом металлической связи для элемента, построенного ковалентной связью, — радиусом ковалентной связи. Радиус элемента определяется атомным номером элемента, его координационным числом в присущей ему решетке и ее кратностью (нри ковалентной связи). Радиусы элементов в ионизированном состоянии подобным образом получены быть не могут. Для их расчета из решетки ионной связи необходимо, чтобы радиус какого-то иона, формирующего большое число однотипных соединений, был известен из посторонних структурному анализу экспериментов. Такими ионами являются или радиусы которых могут быть получены измерением молярной рефракции. Располагая радиусом иона 0 , можно получить радиусы катионов из структур окислов, а располагая радиусами катионов, получить радиусы других анионов, образующих кристаллы ионной связи. По окончании расчетов возникнет система ионных радиусов, оп-пределяемая радиусом того аниона, который положен в основу расчета. Поэтому следует всегда пользоваться значениями ионных радиусов из одной системы во избежание грубых искажений величин радиусов катионов, поскольку для иона 0 - разных системах ионных ради- [c.93]

Интересно сопоставить длину ковалентной связи с силовой постоянной, энергией связи или энергией диссоциации и с порядком связи, как это сделано в табл. 4-2. В общем случае ковалентный радиус неметаллических атомов совпадает с атомным радиусом, однако для атомов металлов ковалентный радиус всегда меньше атомного (металлического) радиуса. Это видно, например, из сопоставления металлических и ковалентных радиусов ряда металлов [c.109]

Атомы А1 и его аналогов Оа, 1п, и Т1 значительно больше атома В (атомные радиусы А1 и В 1,26 и 0,88 А соответственно), поэтому они в большей степени проявляют металлические свойства. Алюминий в свободном состоянии типичный металл, но в соединениях (подобно соединениям бериллия) нельзя провести четкую грань между ионным и ковалентным характером образуемых им химических связей. То же можно сказать и об аналогах алюминия —Оа, 1п, Т1. Несмотря на то что величины электроотрнцательности не особенно полезны при объяснении химических свойств этих скорее металлических элементов, все же здесь приведены их числовые выражения [c.281]

Во всей лантанидной серии не более трех электронов (два в случаях Ей и Ь) используются в металлических связях, в то время как 4—5 электронов образуют металлическую связь у элементов от ТЬ до Ри. У америция число таких электронов падает до трех, причем этот актинидный металл имеет кристаллическую структуру и атомный объем типичного лантанидного характера. Металлический Се также обладает плотно упакованной структурой с металлическим радиусом, характерным для связи типа три электрона на атом. [c.118]

Сг), ОНИ не примут приблизительно постоянного значения. Такой ход изменения атомных радиусов объясняется двумя обстоятельствами. С одной стороны, как было отмечено в разд. 3.2, в каждом периоде периодической системы с увеличением атомного номера уменьшаются собственные размеры атома. С другой стороны, подобное увеличение атомного номера (при неизменном координационном числе) ведет к возрастанию числа валентных электронов, приходяш,ихся на один атом, и, следовательно, к увеличению прочности связи. При этом стабилизация значений атомных радиусов начиная с атома Сг объясняется, по Полингу [3.,, За, 36], тем обстоятельством, что дальнейшее увеличение числа -электронов уже не ведет к увеличению прочности связи. Отметим, наконец, характерную особенность металлов подгруппы меди. Малые значения их атомных радиусов, показывают, что в металлической фазе эти элементы нельзя рассматривать в качестве одновалентных. Зависимость прочности связи в кристалле от числа электронов, принимающих участие в связи, отчетлива сказывается на температуре плавления металлов. Как видно из рис. 9.8, [c.97]

Однако описание химической специфики вещества, например его металлического характера, может быть достаточно адэкватным при самых различных способах. В самом деле, металлы занимают совершенно определенное место в периодической системе, они обладают большими атомными радиусами и низкими энергиями связей, полосами поглощения в видимой области спектра, высокой тепло- и электропроводностью и т. д. Пользуясь всеми этими характеристиками, можно количественно описать металличность данного вещества, и каждый раз размерность полученного значения может быть иной. [c.62]

Свойство компонентов к образованию твердых растворов замещения зависит от природы химической связи и в пределах одного ее типа от сходства кристаллического строения. Образованию твердых растворов замещения компонентами с металлической природой связи способствуют сходство кристаллической структуры (одинаковый тип симметрии кристаллической решетки), близость параметров кристаллической решетки, близость атомных радиусов. Растворы замещения образуют только металлы, атомные радиусы которых отличаются не более чем на 14—15%. [c.217]

Металлы с большим числом металлических связей имеют малые атомные радиусы, для них характерны высокие температуры плавления и кипения, большая плотность, пониженная летучесть и высокая механическая прочность. [c.20]

Из этих данных следует, что максимальное число металлических связей образуют переходные металлы VI и VH побочных подгрупп и VOI группы, для которых характерны малые атомные радиусы, большие плотность и твердость, высокие температуры плавления и кипения, низкая летучесть, большое сопротив.тение разрыву п сжатию. [c.15]

В бинарных металлических системах со сходными диаграммами состояния краевые углы тем меньше, чем ближе точки плавления металлов. Это наблюдение указывает на связь смачивания с растворением твердого металла в жидком, поскольку оно идет тем интенсивнее, чем ближе друг к другу точки плавления твердого и жидкого металлов [130]. При контакте жидких щелочных металлов с непереходными твердыми металлами (медь, золото, серебро, платина, палладий, цинк) в атмосфере аргона полное смачивание происходило в тех случаях, когда отношение атомных радиусов жидкого и твердого металлов было меньше определенного критического значения (1,40 — для натрия 1,56 — для калия). Эта корреляция объясняется тем, что на поверхности раздела фаз происходит перестройка расположения атомов в жидкой фазе перестройки осуществляются легче, чем в твердом теле, поэтому и нарушения прежнего порядка в жидкости должны быть больше. Чем сильнее эти нарушения, тем больше должна быть межфазная свободная поверхностная энергия в свою очередь нарушения тем сильнее, чем больше отношение атомных размеров жидкости и твердого тела [132]. [c.91]

НЫМ координационным числом (КЧ), что приводит к плотнейшей упаковке шаров и к кубической объемно-центрированной упаковке-(см. стр. 16). В некоторых случаях определенные металлы могут иметь разные типы решеток. Например, при температуре ниже 768 °С стабильно магнитное а-Ре с КЧ = 8, а при температуре выше 906 °С — немагнитное 7-Ре с КЧ = 12. Однако у некоторых тяжелых металлов наряду с металлическими связями существуют еще и слабые ковалентные атомные связи, в которых принимают участие (З )-электроны, тогда как (45)-электроны образуют электронный газ. При таком связывании атомов металлов может происходить спаривание как антипараллельных, так и параллельных спинов (например, у марганца антипараллельные, а у железа параллельные спины). Это оказывает сильное влияние на магнитные свойства. Так, параллельные спины ответственны за ферромагнетизм, который характеризуется положительной магнитной восприимчивостью, на три-че-тыре порядка величины большей, чем для парамагнитных веществ. При повышенной температуре слабые атомные связи в конце концов разрушаются и ферромагнетизм исчезает (в случае железа так называемая точка Кюри составляет 1045 К). Для связей с антипараллельными спинами, обусловливающими антиферромагнетизм, также существует температура, при которой атомные связи разрываются она называется температурой Нееля (или антиферромагнитной точкой Кюри). Возникновение этих магнитных явлений связано с соотношением между радиусом атомов металла и межатомными расстояниями в различных решетках. [c.170]

Для понимания свойств сплавов металлов и соединений с металлическими связями необходимо еще упомянуть некоторые определения и закономерности физики и химии металлов. Смешанные кристаллы образуются в тех случаях, когда атомные радиусы партнеров приблизительно равны. Различают следующие случаи. [c.175]

Для сплавов олова и металлов имеется меньшее число результатов, представляющих непосредственный интерес для химии. Подбор этих данных сделан в табл. 5.3 [28—30]. Поскольку концепция локализованных связей здесь не применима, изомерные сдвиги трудно анализировать. Однако в некоторых случаях сдвиги коррелируют с определенными физическими параметрами. Например, когда олово вводится как примесь в различные металлические матрицы, имеет место корреляция между изомерным сдвигом и межатомными силовыми постоянными металла матрицы [31]. Гольданский и Макаров [16] показали также, что существует корреляция между изомерным сдвигом и атомным радиусом, определенным рентгеноструктурным анализом. [c.257]

Значения Гм вычислены для координационного числа 12. Отметим, что металлические радиусы элементов одного иериода уменьшаются с возрастанием атомного номера, однако у переходных металлов они начинают увеличиваться. Уменьшение металлических радиусов по мере возрастания атомного номера может быть частично связано с увеличением силы притяжения между ядром и увеличивающимся числом электронов на валентной оболочке, общей для всех элементов рассматриваемого периода. Кроме того, изменяется тип орбитали, принимающей участие в образовании металлической связи (5, р, й), что также приводит к уменьшению Гм внутри периода. Более трудно объяснить увеличение г для элементов переходных групп. , При переходе от одного элемента к другому в группе сверху вниз металлический радиус в целом увеличивается, поскольку происходит заполнение следующих оболочек электронами. Однако для переходных металлов пятого и шестого периодов Гм различаются [c.70]

При неравномерном отрыве (например, при отслаивании) увеличение толщины отслаиваемой полоски увеличивает ее радиус изгиба в зоне отслаивания, что увеличивает площадь, воспринимающую нагрузку. Вследствие этого возрастает сила, необходимая для отслаивания полоски единичной ширины и соответственно увеличивается работа, затрачиваемая при отслаивании единицы длины полоски. Например, при увеличении толщины алюминиевой фольги, отслаиваемой при 350 К под углом 180° от слоя эпоксидной композиции П-ЭП-177 толщиной 400 мкм, отвержденной при 453 К в течение 1 мин, с 50 до 200 мкм сопротивление отслаиванию увеличивается с 0,5 до 3,5 кН/м. При значительном увеличении толщины слоя. металла метод расслаивания переходит в метод неравномерного отрыва,, П ри котором для характеристики сопротивления разрушению целесообразнее использовать размер-но.сть сила/площадь, а не сила/длина (точнее ширина) слоя. Так как отслаиваемая полоска связана со слоем полимера, то на интенсивность изменения сопротивления разрушению при увеличении ее толщины влияют также прочность адгезионных связей и механические свойства слоя полимера. Аналогичное увеличению толщины отслаиваемой металлической полоски влияние на сопротивление разрушению оказывает увеличение ее физической жесткости (например, при замене алюминия на сталь). -Следует отметить, что при изучении влияния природы металла на сопротивление расслаиванию металлополимерных соединений,. обусловленного атомно-м олекулярным взаимодействием полимера и металла, использование металлических фольг одинаковой толщины нарушает принцип эквивалентности условий испытаний, так как их модули упругости различны. Для выявления вклада атомно-молекулярного взаимодействия необходимо использовать фольги с приведенной в соответствие с механическими свойствами металлов толщиной, т. е. фольги различной толщины. [c.45]

Металлические твердые растворы. Металлы характеризуются повышенной склонностью растворять металлы и в мень[пей степени неметаллы. Эта способность следствие предельной нелокализованности металлической связи. Вследствие дефицита электронов (см, рис, 64) валентная зона металлическ010 кристалла может принимать некоторое число добавочных электронов, не вызывая изменений структуры и металлических признаков кристалла. Образованию твердых растворов благоприятствует близость химических свойств, атомных радиусов и типов кристаллической структуры исходных вешеств (см. с. III). Несоблюдение одного из этих [c.205]

Для атомов переходных элементов отмечаются две тенденции, определяющие в конечном итоге их химические свойства. С одной стороны, заполняющиеся внутренние d- или /-оболочки по мере увеличения электронов в них способствуют экранированию Biieuj-них rts-электронов, в силу чего их связь с ядром должна ослабляться. Но, с другой стороны, рост числа электронов на внутренних уровнях приводит к уменьшению атомного радиуса. Наиболее ярко это явление выражено у лантаноидов и получило, как известно, название лантаноидной контракции. Но оно характерно и для d-элементов ( -сжатие). В результате контракции связь внешних электронов с ядром должна усиливаться. Наложение этих двух противоположных тенденций приводит к тому, что хотя d- и /-элементы обладают металлическими свойствами, эти свойства выражены у них менее ярко, чем у s- и р-металлов. [c.16]

Радиус связанного атома можно считать либо ионным (кристаллическим), либо атомным. Атомные радиусы разделяют на металлические, которые мы находим в металлах, сплавах или в интерметаллических соединениях, и ковалентные, характерные для неметаллов и вообще для ковалентных молекул. Ковалентные радиусы в свою очередь подразделяют на тетраэдрические, октаэдрические и др. Безусловно, нужно различать радиусы при ординарной, двойной и тройной связях. Однако при наличии кратной связи понятие радиуса атома теряет в значительной степени свою определенность, так как в этих условиях атом следует рассматривать как сильно искаженную сферу в этом случае более целесообразно пользоваться межъядерным расстоянием. Вообще говоря, это справедливо также для всех молекул, имеющих формы плоского квадрата, тригональной бипирамиды или любого другого неправильного многогранника. Имеются еще два дополнительных вида радиусов для связанного атома, близких к атомным ковалент- [c.107]

Отсутствие стехиометрических отношений для большинства гидридов переходных металлов часто давало повод все их относить к сплавоподобным веществам. Например, Хэгг [652] еще в 1929 г. выдвинул положение, что все переходные металлы образуют с металлоидами второго периода периодической системы, имеющими малые атомные радиусы (<1 А), только вещества типа металлических сплавов. В связи с этим прежде всего необходимо напомнить, что ссылка на металлический характер в настоящее время должна бытг> воспринимаема с большой осторожностью, так как со времени работ Хэгга было показано, что и для интерметаллических соединений природа химической связи может быть различна [238, 536]. Даже для соединений, образуемых одним каким-либо металлом, например натрием или магнием, как это показал Цинтль [653], характер химической связи зависит от положения металла — партнера в периодической системе. Среди интерметаллических соединений могут быть соединения со значительным преобладанием ковалентной и даже гетеропо-лярной связи [238, 536]. [c.170]

Изменение атомных радиусов и межатомных расстояний при 20° закономерно связано с изменением характеристик механической жесткости и прочности металлов при той же температуре. При высоких температурах вследствие разных коэффициентов расширения максимумы жаропрочности перемеш аются на хром, молибден и вольфрам, которые обладают максимальными температурами плавления. Механическая жесткость металлических решеток может быть характеризована упругими модулями. Модули нормальной упругости Е, модули сдвига 6 и объемные модули К металлов больших периодов при 25° представлены на рис. 104. С возрастанием числа валентных электронов от одного до шести, т. е. от ш елочных металлов к хрому, молибдену и вольфраму, упругие модули сильно увеличиваются, причем переход от IV к V группе приводит к сравнительно небольшому повышению модулей. В четвертом периоде они достигают максимального значения у хрома, сильно понижаются при переходе к марганцу, сохраняют почти постоянное значение у келеза, кобальта, никеля, а затем резко падают при переходе к меди и цинку. В пятом и шестом периодах упругие модули сильно возрастают от рубидия и цезия к молибдену, вольфраму и далее продолжают увеличиваться к рутению и осмию, а затем уже резко понижаются при переходе к палладию, платине и метал-.тгам I и II побочных групп. [c.234]

Чем больше валентных электронов имеет металл, тем большее число связей он может образовать между соседними атомами. В переходных металлах в образовании металлической связи, помимо s- и р-орбиталей внешнего уровня, принимают участие -орбитали ближайшего уровня, неполностью заполненного электронами (например, у металла четвертого периода — гибридизован-ные 3d°-, 4s- и 4р -орбитали). Максимальное число связей образуют переходные металлы VI группы (в которых каждая из пяти -орбиталей занята одним электроном). Этим объясняется, почему атомные радиусы при переходе от элементов I группы к элементам VI группы уменьшаются, затем остаются постоянными (до VIII группы) и снова увеличиваются у следующих элементов. Другие свойства, например температура плавления, прочность при растяжении и при сжатии и твердость, имеют более высокие значения у металлов с малыми атомными радиусами. Следовательно, максимальным сцеплением в твердом состоянии обладают металлы побочной подгруппы VI и соседних с ней групп периодической таблицы. [c.578]

В заключение можно сказать, что все четыре типа обнаруженных в сплавах гомогенных металлических фаз — твердые растворы, сверхструктуры, промежуточные фазы и интерметаллическне соединения — отвечают возрастающему химическому сродству соответствующих металлов. Твердые растворы образуются тогда, когда атомы металлов имеют определенное химическое сходство, т. е. примерно одинаковую электроотрицательность (и не очень отличаются по величине атомных радиусов). В этом случае атомы одного металла могут замещать атомы другого металла в решетке в любом отношении. Наоборот, если один из металлов отдает, а другой — легко присоединяет электроны, образуются интерметаллические соединения с определенным соотношением атомов, отвечающим валентностям соответствующих металлов. Промежуточные фазы с точки зрения сродства также представляют промежуточный случай. Соотношения между атомами не являются строгими, как в истинных соединениях, но и не могут изменяться неограниченно, как в случаетвердых растворов, а их решетки устойчивы лишь в определенных пределах состава (который изменяется с температурой). Тот факт, что решетки промежуточных фаз отличаются от решеток входящих в их состав чистых металлов, указывает на химическое сродство между этими металлами. Установлено также, что это сродство обусловлено определенным соотношением между общим числом атомов в решетке и общим числом электронов, которые участвуют в образовании связей между этими атомами. Однако из самой природы металлической связи, осуществляемой очень подвижными электронами, следует, что это соотношение не является строго определенным, как в случае ковалентных связей, и может изменяться в достаточно широких пределах. [c.592]

При соотношении гое глге 0,95 и содержании германия 20—32% (ат.) образуются металлические структуры германидов. При более высоких содержаниях германия И у металлов с большим атомным радиусом (Зс, V, Т1, 2г, НГ, КЬ, Та, и) замещение атомов металла германием приводит к образованию сложных структур, в которых большую роль играют ковалентные связи между атомами германия. [c.221]

Размеры атома. Большинство металлических элементов, за исключением таких нетипичных металлов, как висмут и сурьма, имеют кристаллические структуры, лишь слабо отклоняющиеся от кубической или гексагональной плотнейшей упаковки твердых шаров. Уран является исключением. Вероятно, вследствие сильной атомной связи в решетке между атомами урана и его четырьмя ближайшими соседями атомы урана в а-фазе ведут себя как несферические тела. Следовательно, атомный радиус а-урана нельзя точно определить. В этой фазе каждый атом урана окружен двумя ближайшими соседними атомами на расстоянии 2,75 А (при комнатной температуре), двумя другими—на расстоянии 2,85 А, четырьмя—на расстоянии 3,25 А и еще четырьмя—на расстоянии 3,34 А. Таким образом, можно приближенно считать, что атомы урана имеют эллипсоидную форму с малой полуосью 1,4 А и большой—1,65 А. Паулииг [16] предположил, что а-уран содержит прямые цепи прочно связанных атомов, так что его структура подобна предложенной этим же автором для р-вольфрама. С другой стороны, существует мнение [11], что а-уран имеет структуру, состоящую из гофрированных слоев. Связи внутри слоев сильнее, чем между слоями, как это наблюдается и для структур мышьяка, сурьмы и висмута. Кроме того, связи внутри слоев заметно зависят от направления. [c.117]

Согласно правилу Хэгга, структуры карбидов, нитридов, боридов и гидридов переходных металлов определяются отношением радиусов г = гх1гме, где гх и гме — радиусы атомов внедренного элемента и переходного металла соответственно. Если г меньше, чем 0,59, атомы металла образуют простые структуры Al, А2, ЛЗ или простую гексагональную структуру. Если г больще, чем 0,59, переходный металл и внедренные элементы образуют сложные структуры. При г, меньшем 0,59, атомы легких элементов располагаются в самых больших междоузлиях сравнительно простой первичной структуры металла. Междоузлие обязательно должно быть меньше, чем внедряющийся атом, который в нем размещается, так как иначе связи между атомами металла и неметалла будут недостаточно сильными и структура станет неустойчивой. В то же время междоузлие не может быть намного меньше атома неметалла, иначе внедрение последнего вызовет такое расширение первичной решетки металла, что взаимодействия металл—металл станут слабыми и структура также потеряет свою устойчивость. Хэгг наблюдал, что если г больше 0,59, то атомный объем, занимаемый каждым металлическим атомом, в сложных структурах меньше, чем он был бы в гипотетической простой структуре. Следовательно, сложные структуры образуются для того, чтобы не допустить чрезмерного расширения структуры металла сравнительно большими внедряющимися атомами. [c.37]