Осадочная осадители

В зависимости от механизма процесса сорбции жидкостную хроматографию классифицируют на молекулярно-адсорбционную (реализуется физическая адсорбция), ионообменную (ионообменная адсорбция), распределительную (в основе — 1>азличная растворимость разделяемых компонентов в жидкостях подвижной и неподвижной фазы), осадочную (осадитель в неподвижной фазе с разделенными компонентами образует соединения с различной растворимостью в подвижной фазе), гель-хроматографию (различная проницаемость молекул раз-.теляемых веществ в неподвижную фазу геля обусловлена размерами молекул). [c.213]

Для получения осадочных хроматограмм смешивают в определенных количественных отношениях инертное вещество носитель с осадителем — веществом, образующим малорастворимые соединения с разделяемыми ионами, например сульфатом серебра, если хотят разделить галогенид-ионы, или каким-нибудь органическим реагентом — купфероном, 8-оксихинолином и т. п. Смесью заполняют колонку и пропускают через нее исследуемый раствор. [c.131]

Метод осадочной хроматографии разработан Е. Н. Гапоном и Т. Б, Гапон в 1948 г. [23]. Основным фактором, определяющим разделение смеси веществ в осадочной хроматографии, является последовательное образование труднорастворимых осадков в определенном порядке. Однако последовательное выпадение осадков в зависимости от их растворимости служит основой хорошо известного в аналитической химии метода дробного осаждения, не являющегося хроматографическим методом. Для осадочной хроматографии характерно не только последовательное образование осадков, обладающих различной растворимостью, но и многократность процесса их образования и растворения. Последнее обусловлено высокоразвитой поверхностью образующихся осадков и обратимостью процесса. Многократность элементарных актов образования и закрепления осадка, а также его растворения наряду с различием в произведениях растворимости и определяет возможность разделения смеси веществ методом осадочной хроматографии. К его достоинствам относятся простота проведения эксперимента, наглядность получения результатов разделения, быстрота метода, а также широкий выбор осадителей. [c.160]

Типы осадочных хроматограмм. Рассмотрим условия образования осадочных хроматограмм. Возможны три варианта без прямого участия твердой фазы—осадителя с участием осадителя, введенного в твердую фазу, и в процессе ионного обмена на ионите. [c.164]

К первому типу относятся те случаи, когда формирование осадка происходит без участия осадителя в результате, например, малой растворимости отдельных компонентов анализируемой смеси, изменения значения pH среды или же при химическом взаимодействии компонентов раствора друг с другом. Во всех случаях этого типа осадочной хроматографии осадки образуются без участия осадителя в твердой фазе, а в результате изменений, происходящих в жидкой фазе. [c.164]

Ко второму типу осадочной хроматографии относятся те случаи, когда формирование осадков происходит в результате химического взаимодействия вещества-осадителя, находящегося в твердой фазе, с растворенными веществами в жидкой фазе. Кроме осадителя в твердой фазе должен еще быть носитель, роль которого сводится к удержанию и равномерному распределению по его поверхности вещества-осадителя, а также к прочному закреплению образующихся осадков. Носителем может быть нерастворимое в применяемом растворителе высокодисперсное, химически инертное вещество, хорошо удерживающее на своей поверхности осадки. [c.164]

К третьему типу относится ионообменно-осадочная хроматография. В этом случае носителем является ионообменная с.мо-ла, а осадителем — противоион этого ионита. Например, если колонку заполнить катионитом в А +-форме и через его слой пропускать раствор электролита, содержащий хлорид-ион, произойдет многостадийный процесс, конечным результатом которого будет образование осадка хлорида серебра [c.165]

Вторичные явления в осадочной хроматографии. Образующиеся осадки изменяются со временем. Эти явления носят название вторичных. Наиболее характерными изменениями являются выравнивание границ зон осадков, увеличение длины зон и изменение их окраски. Такие явления вызываются старением осадков со временем, Их сползанием по слою в колонке, образованием новых соединений, например комплексных, а также другими процессами. Вторичные явления зависят от условий проведения хроматографического процесса. Так, увеличение концентрации осадителя обычно благоприятно сказывается на более длительном сохранении первоначального состояния осадков. Увеличение концентрации анализируемых веществ приводит к противоположному результату. [c.166]

Следз ет иметь в виду, что в осадочной хроматографии повторное использование колонки в отличие от адсорбционной и ионообменной хроматографии вследствие необратимого расхода осадителя невозможно. [c.167]

Осадочная хроматография на бумаге. В этом варианте осадочной хроматографии носителем служит фильтровальная бумага. Перед хроматографированием бумагу пропитывают раствором осадителя, необходимую концентрацию которого устанавливают опытным путем. После пропитки бумагу высушивают на воздухе. [c.168]

Более четкое разделение с лучшей воспроизводимостью результатов удается получить, если при разделении имеет местО какой-то один из механизмов. Очень удобен для количественного определения метод осадочной хроматографии на бумаге. В этом случае на бумаге происходит преимущественно образование малорастворимых соединений определенного состава. При равномерном нанесении осадителей на бумагу осадок, образующийся после хроматографирования, занимает площадь, пропорциональную количеству осаждаемого иона. Это используют для количественного определения ионов методом осадочной хроматографии. Для этого измеряют массу бумаги, вырезанной пО контурам зоны, площадь или длину зоны. [c.341]

Таким образом, осадочные хроматограммы целесообразнее получать на бумаге, импрегнированной малорастворимыми осадителями. Последние, разумеется, должны быть несколько более растворимы, чем осадки определяемых нонов, которые должны из них получаться, как это имеет место при определении ионов меди на бумаге, импрегнированной РЬ(ДДК)г. [c.345]

В основе осадочной хроматографии лежит явление образования нерастворимых соединений в результате химических реакций разделяемых веществ с реактивом-осадителем. [c.13]

Кроме ионообменной хроматографии, для разделения и анализа катионов и анионов советские ученые Е. Н. Гапон и Т. Б. Га-пон в 1948 г. предложили осадочную хроматографию. В этом варианте метода Цвета формирование хроматограмм обусловлено не различием адсорбируемости или коэффициентов распределения, а процессом образования осадков и различием в их растворимости. Это и вызывает разделение тех ионов, которые вошли в состав осадков при реакции с реактивом-осадителем, нанесенным на сорбент хроматографической колонки или на фильтровальную бумагу. [c.9]

В основе осадочной хроматографии лежит явление образования нерастворимых соединений в результате химических реакций разделяемых веществ с реактивом-осадителем, формирование хроматограмм обусловлено процессом образования осадков и различием в их растворимости. [c.221]

Осадочная хроматография основана на химических реакциях взаимодействия хроматографируемых веществ с осадителем, входящим в состав колонки, различие в растворимости образующихся малорастворимых осадков обусловливает их разделение. [c.287]

Осадочные хроматограммы могут быть получены как в колонке на носителе, содержащем осадитель, так и на бумаге, пропитанной осадителем. [c.287]

Применение метода осадочной хроматографии для разделения смеси электролитов основано на различной растворимости осадков, получаемых в результате реакции между разделяемыми ионами и осадителем, находящимся либо в специально приготовленной колонке, либо на бумаге или в тонком слое сорбента на пластинке. [c.188]

Широкие возможности подбора осадителей, в том числе и комплексообразующих, способствуют возрастанию универсальности метода, а простота, удобство и наглядность эксперимента сочетаются с возможностью осуществления качественного и количественного анализа по осадочным хроматограммам. [c.189]

В осадочной хроматографии в колонку помещают носитель с неорганическим или органическим осадителем. Для получения бумажной и тонкослойной осадочной хроматограммы осадителем пропитывается фильтровальная бумага или, соответственно, порошкообразный носитель, нанесенный в виде тонкого слоя на стеклянную пластинку. Носитель может быть химически инертным материалом по отношению к осадителю и разделяемой смеси ионов или ионообменником. [c.189]

В практике бумажного варианта осадочной хроматографии особенно часто применяют слаборастворимые осадители. Для получения осадка на фильтровальной бумаге ее обычно пропитывают вначале раствором одного из реактивов, содержащим, как правило, катионы будущего осадителя. При этом используется свойство целлюлозных волокон бумаги избирательно поглощать из растворов электролитов преимущественно катионы, а не анионы. Затем бумагу, пропитанную указанным раствором, и высушенную на воздухе, погружают в раствор другого реактива, анион которого с имеющимся на бумаге катионом осадителя образует требуемое труднорастворимое соединение. Избыток непрореагировавших солей целесообразно отмыть чистым растворителем. Роль носителя в этом случае играет фильтровальная бумага. Иногда бумагу для нанесения на нее слаборастворимого осадителя сразу погружают в суспензию заранее приготовленного осадка. [c.194]

Преимущество слаборастворимых осадителей перед легко растворимыми в практике осадочной бумажной и тонкослойной хроматографии доказано практикой. [c.195]

Так как в диффузионно-осадочных системах нельзя получить промытой хроматограммы, нельзя, следовательно, ожидать и разделения компонентов смеси на индивидуальные зоны в студне будут присутствовать все другие компоненты исходного раствора, дающие с осадителем более растворимые продукты реакции. Здесь та же ситуация, что и в обычных первичных осадочных хроматограммах — визуальное разграничение хроматограмм на зоны (по цвету осадков) еще не свидетельствует о достаточно полном разделении смеси. [c.197]

Схематично процесс формирования осадочной хроматограммы по В. В. Рачинскому и А. А. Лурье [152] можно описать следующим образом. При поступлении новых порций раствора в данный элементарный слой колонки (или импрегнированной бумаги) компонент раствора, способный дать с осадителем наименее растворимый осадок, вытесняет компоненты, ранее образовавшие с осадителем легко [c.200]

Величина реагирующей концентрации иона-осадителя в рассматриваемом способе получения осадочной хроматограммы непосредственно экспериментатором не контролируется, и последовательность осаждения в принципе может быть изменена только путем вариации соотношения концентраций хроматографируемых ионов в исходном растворе. [c.202]

Если, например, осадитель арсенит натрия, то на пропитанную им и подсушенную бумагу для получения осадочной хроматограммы наносят смесь солей стронция и свинца. Полученное влажное пятно арсенитов стронция и свинца промывают несколькими каплями воды и промытую хроматограмму опрыскивают из пульверизатора раствором 0,01 г родизоната натрия в 10 мл воды. Катионы свинца образуют фиолетовую зону, окруженную красно-бурой зоной, содержащей катионы стронция. [c.206]

Количественный анализ осадочно-хроматографическим методом оказался настолько простым и удобным, что его стали применять для аналитического окончания в комбинированном хроматографическом эксперименте. Например, в некоторых случаях сочетают распределительную и осадочную хроматографию, используя первый метод для разделения ионов, а второй — для их количественного анализа. Анализ проводится после того, как отдельные компоненты смеси с помощью соответствующих растворителей будут переведены с расчлененной хроматограммы на бумагу, импрегнированную осадителем. [c.216]

В осадочной хроматографии компоненты разделяемой смеси в результате химического взаимодействия с осадителем, содержащимся в твердой фазе, образуют труднорастворимые осадки. Разделение компонентов смеси основывается на разли ти в произведениях активностей этих осадков. Анализируемые вг-шсства должны при этом находиться в растворе. [c.12]

Теория осадочной хроматографии развита К. М. Ольщановой [24], а также В. В. Рачинским и А. А. Лурье [25]. При рассмотрении поведения осадков в колонке или в тонком слое принимают, что равновесие между раствором и осадителем, находящимся в твердой фазе, устанавливается практически мгновенно, кроме того, пренебрегают наличием продольной диффузии. Эти допущения вполне обоснованны, так как практически на процесс разделения смеси веществ методом осадочной хроматографии эти явления не оказывают существенного влияния. [c.161]

Такими носителями могут быть различные порошки (силикаты, крахмал, целлюлоза и др.), а также бумага. В случае применения в качестве носителя сыпучих тел осадитель смешивают предвари-рительно с носителем, загружают в хроматографическую колонку либо наносят на пластинку. При получении осадочной хроматограммы на бумаге последнюю предварительно пропитывают раствором, содержащим осаждаюш,ее вещество. Этот тип осадочной хроматографии является наиболее распространенным и выполняется в трех вариантах колоночном, в тонком слое и на бумаге. [c.165]

Носителем в осадочной хроматографии может являться малорастворимое вещество с высокоразвитой поверхностью, обладающее определенным сродством к применяемому осадителю или осадку и химически индифферентное к компонентам хроматографируемого раствора, за [c.287]

При пропускании концентрируемого раствора через осадочно-хроматографическую колонку в результате взаимодействия содержащихся в нем ионов с осадителем образуются малорастворимые осадки. При последующем промывании колонки небольщим объемол( растворителя поглощенные ионы извлекаются, и вновь полученный раствор по отношению к данному иону или группе ионов оказывается более концентрированным, чем исходный. [c.315]

В последнее время в осадочной хроматографии в качестве носителей часто применяются ионообменные смолы. Следует однако отметить одно отрицательное свойство но-сителей-ионообменников. Речь идет о тех случаях, когда хроматографируемый раствор содержит такую смесь ионов, в которой не каждый ион образует осадок с осадителем. При этом в рабочем слое колонки в результате обмена с одноименно заряженными ионами раствора из ионита вытесняется больше ионов-осадителей, чем может быть израсходовано на осаждение. Например, ионит в качестве обменных противоионов содержит катионы серебра, а раствор содержит смесь хлорида и нитрата натрия. Катионы натрия будут вытеснять эквивалентное количество катионов серебра, осаждающих ионы СГ. Так как имеет место следующее соотношение концентраций ионов [c.191]

Не следует пропитывать бумагу раствором легко растворимой соли-осадителя с последующим высушиванием без промывания, так как вскоре после начала впитывания хроматографируемого раствора избыток осадителя, не закрепленного на носителе, будет из него вымыт. Только при быстром проведении процесса, например при капельных реакциях, вещество более или менее полно успеет прореагировать с осадителем. В обычных же условиях бумажной осадочной хроматографии данная техника оказывается мало эффективной. Тем более она не применима при количественном анализе веществ по размеру зон осадка на бумаге, в основе которого лежит требование равномерного распределения осадителя на бумаге или в тонком слое носителя-сорбента. [c.195]

Техника получения осадочных хроматограмм в гелях очень проста. Расплавленный студень ат ар-агара, агарои-да, желатины и т. п., в который заранее введен осадитель в виде водного раствора, разливается в пробирки или чашки Петри. После застывания студня на его поверхность наливают исследуемый раствор (в чашках Петри на поверхность студня в центре помещают несколько капель). [c.196]

Для получения осадочной хроматограммы необходимо выполнение двух условий во-первых, осадитель должен быть тем или иным образом закреплен в твердой фазе (на носителе или в бумаге) и не должен вымываться с током растворителя, а во-вторых, образующиеся осадки должны удерживаться в месте их выпадения. Природа закрепления вновь образованного осадка в твердой фазе может быть самой различной — от механического до адгезионного или молекулярного закрепления. Успех поглощения вещества в осадочно-хроматографической системе зависит не только от правильного выбора осадителя, но и от подбора носителя, способного прочно удерживать образующиеся осадки в месте их образования. В ряде случаев приходится чисто эмпирически подбирать условия, при которых осадочнохроматографический процесс может быть успешно доведен до конца, без сползания осадков. [c.200]

Подтверждение инверсии порядка осаждения в таких условиях было дано в опытах разделения смеси анионов солей КВг и KI на бумаге, пропитанной осадителем AgNOj. При соотношении концентраций ионов [Г] [Вг 1 до 1 2,06-10 порядок образования зон подчинялся правилу, по которому последовательность расположения зон в осадочной хроматограмме определяется произведением растворимости (получалась прежде всего желтая зона осадка Agi, а затем серовато-голубая зона осадка AgBr). При соотношении концентраций 1 2,06-10 получалась смешанная зона двух осадков, если же соотношение было выше, порядок зон изменялся [155]. [c.202]

Реакции последнего типа, протекающие с образованием новой твердой фазы, имеют прямое отношение к осадочным реакциям, используемым в хроматографии. По этому же признаку к осадочным хемосорбентам вполне обоснованно можно отнести также большой класс слаборастворимых осадителей-комплексообразователей типа диметилглиокси-ма и оксихинолина. [c.203]

Применение ионообменников в осадочной хроматографии основано на осуществлении трехстадийного процесса 1) ионный обмен, связанный с вытеснением иона-осадителя из ионита 2) реакция вытесненного иона-осадителя с хроматографируемыми ионами, приводящая к образованию труднорастворимых соединений 3) сорбционное закрепление осадка на ионите-носителе. [c.203]

Перспективным направлением для качественного анализа является комбинированное использование осадочной хроматографии в сочетании с распределительной. Идея такого рода комбинации в хроматографическом методе разделения смесей заключается в следующем. Вначале получают первичную осадочную хроматограмму ионов на бумаге, пропитанной органическим осадителем, а затем промывают ее не водой, а органическим растворителем, способным частично растворять осадки и переносить их с различной скоростью. Например, можно получить осадочную хроматограмму путем нанесения раствора, содержащего смесь катионов меди, кобальта и никеля (двухвалентных) на бумагу, предварительно обработанную рубеановодород-ной кислотой и парами аммиака, а потом разогнать образовавшиеся зоны осадков водно-бутаноловым и водно-про-паноловым растворителями [161]. [c.209]

Осадочная тонкослойная хроматография применяется также для разделения анионов. На порошке силикагеля, пропитанном AgNOg (осадитель), были разделены смеси ионов Г, Вг , СГ и PU4 [165]. [c.210]

Нередко для количественного анализа используются непромытые, первичные хроматограммы. А. А. Лурье [166], показал теоретически, что при этом линейная зависимость =/(Ср) при У=сопз1 обязательно нарушается. Причиной нелинейности калибровочных графиков является то, что часть раствора не прореагировала с осадителем, так как удерживается капиллярными силами за фронтом осадко- образования, в свободном объеме колонки. Им дан вывод уравнения для размера зоны осадка в зависимости от концентрации исходного раствора и некоторых других факторов. Для простоты А. А. Лурье рассматривает случай динамики осадочной сорбции одного иона. Тогда скорость движения фронта зоны осаждения отличается от скорости фильтрации раствора и в соответствии с законом Вильсона [c.211]