Хроматографический осадочная

Осадочный хроматографический метод основан на использовании в качестве поглотителей (на носителе) тех или других веществ, образующих с некоторыми компонентами исходной смеси трудно растворимые осадки. Разделение большей частью основывается на различной растворимости получающихся соединений [c.375]

Е. Н. и Т. Б. Гапон в 1948 г. осуществили высказанную еще М. С. Цветом идею о возможности хроматографического разделения смеси веществ на основе различия в растворимости труднорастворимых осадков. Появилась осадочная хроматография. [c.11]

Метод осадочной хроматографии разработан Е. Н. Гапоном и Т. Б, Гапон в 1948 г. [23]. Основным фактором, определяющим разделение смеси веществ в осадочной хроматографии, является последовательное образование труднорастворимых осадков в определенном порядке. Однако последовательное выпадение осадков в зависимости от их растворимости служит основой хорошо известного в аналитической химии метода дробного осаждения, не являющегося хроматографическим методом. Для осадочной хроматографии характерно не только последовательное образование осадков, обладающих различной растворимостью, но и многократность процесса их образования и растворения. Последнее обусловлено высокоразвитой поверхностью образующихся осадков и обратимостью процесса. Многократность элементарных актов образования и закрепления осадка, а также его растворения наряду с различием в произведениях растворимости и определяет возможность разделения смеси веществ методом осадочной хроматографии. К его достоинствам относятся простота проведения эксперимента, наглядность получения результатов разделения, быстрота метода, а также широкий выбор осадителей. [c.160]

Вторичные явления в осадочной хроматографии. Образующиеся осадки изменяются со временем. Эти явления носят название вторичных. Наиболее характерными изменениями являются выравнивание границ зон осадков, увеличение длины зон и изменение их окраски. Такие явления вызываются старением осадков со временем, Их сползанием по слою в колонке, образованием новых соединений, например комплексных, а также другими процессами. Вторичные явления зависят от условий проведения хроматографического процесса. Так, увеличение концентрации осадителя обычно благоприятно сказывается на более длительном сохранении первоначального состояния осадков. Увеличение концентрации анализируемых веществ приводит к противоположному результату. [c.166]

Кроме ионообменной хроматографии, для разделения и анализа катионов и анионов советские ученые Е. Н. Гапон и Т. Б. Га-пон в 1948 г. предложили осадочную хроматографию. В этом варианте метода Цвета формирование хроматограмм обусловлено не различием адсорбируемости или коэффициентов распределения, а процессом образования осадков и различием в их растворимости. Это и вызывает разделение тех ионов, которые вошли в состав осадков при реакции с реактивом-осадителем, нанесенным на сорбент хроматографической колонки или на фильтровальную бумагу. [c.9]

ХРОМАТОГРАФИЯ — метод разделения и анализа смесей газов, паров, жидкостей или растворенных веществ сорбционными методами в динамических условиях. Хроматографические сорбционные, методы различаются по следующим. признакам по средам, в которых производится разделение (газовая, газожидкостная, жидкостная X.) по механизмам разделения (молекулярная, ионообменная, осадочная и распределительная X.) по технике проведения разделения (колоночная, капиллярная, бумажная и тонкослойная X.), Методами X. анализируют смеси неорганических соединеиий, концентрируют следы элементов. В химической т хнологии X. применяют для очистки и разделения различных веществ, близких по свойствам лантаноидов, актиноидов, аминокислот и др. [c.280]

В настоящее время предложен целый ряд хроматографических методов, которые можно классифицировать по агрегатным состояниям разделяемой смеси и поглотителя (жидкостно-адсорбционная хроматография и др.), по форме осуществления процесса (проявительный, вытеснительный и фронтальный методы), по характеру взаимодействия, лежащего в основе метода (адсорбционный метОд, осадочный метод и др.). [c.141]

Самостоятельная глава посвящена методу осадочной хроматографии ионов — весьма эффективному методу разделения ионов, который интенсивно развивается и все шире используется в аналитической практике, как в качественном, так и количественном анализе. Потенциальные возможности этого перспективного хроматографического метода еще далеко не исчерпаны. [c.5]

Современные теоретические представления о механизме хроматографических процессов в колонках или в тонких слоях (в том числе и на бумаге) возникли при рассмотрении адсорбционно-хроматографических закономерностей, открытых М. С. Цветом. По мере открытия новых хроматографических явлений, известные ранее закономерности в той или иной мере использовались для теоретической интерпретации наблюдений в области ионообменной, распределительной, осадочной и других разновидностей хроматографии. Такая преемственность в формировании теоретических концепций влечет за собой необходимость при обсуждений различных по механизму процессов хроматографии, объединяемых наименованием сорбционные процессы , исходить из сложившихся теоретических представлений об адсорбционно-хроматографических закономерностях и явлениях [5, 61. Это обстоятельство принято во внимание при изложении теоретических основ хроматографии как метода разделения гомогенных смесей (гл. I). Однако рассматривать здесь более подробно метод адсорбционной хроматографии нет оснований ввиду его ограниченного применения в анализе неорганических соединений. [c.10]

Что касается преимуществ осаждения в динамических условиях по сравнению со статическими, то они очевидны упрощение техники, уменьшение необходимого числа операций, экономия времени, повышение эффективности разделения, меньшая опасность потерь и загрязнения в процессе разделения. Проведение осаждения в колонках целесообразно также в случаях, когда образуются коллоидно-дисперсные системы, так как осадочно-хроматографические среды, как правило, обладают хорошей способностью удерживать коллоиды. [c.189]

Известно много примеров успешного разделения двух и более веществ на основе избирательного поглощения одних и свободного прохождения через осадочно-хроматографическую среду других компонентов смеси этим путем были разделены близкие по своим свойствам ионы и вещества. [c.189]

Явление расслаивания зон осадков детально изучено Ф. М. Шемякиным, который показал, что причиной послойных образований является ионообменная реакция между осадком и диффундирующим раствором, и предложил хроматографическую теорию ритмических отложений осадка [151]. Согласно этой теории, исходный раствор при прохождении через зону осадка подвергается хроматографическому разделению. Осадок при этом, выполняя роль носителя, своей поверхностью задерживает один из ионов раствора, другие же ионы уходят вниз (а в чашке Петри направление от центра к периферии), отрываются от зоны осадка и образуют зону отставания . Лишь после насыщения поверхности осадка задержанными ионами последние получают возможность пройти через осадок и в дальнейшем по мере продвижения фронта диффузии, преодолевая зону отставания, образовывать новый слой осадка на некотором расстоянии от первого слоя. Это происходит в зоне, где имеются оба иона, образующие осадок, вследствие чего получается диффузионная хроматограмма, состоящая из ряда различно окрашенных осадочных колец. [c.197]

Следовательно, теоретическая концепция В. В. Рачинского и А. А. Лурье приводит к заключению, что в конкретных условиях осадочно-хроматографического разделения ионов возможности инверсии порядка расположения зон весьма ограничены это обстоятельство весьма ценно с практической точки зрения. [c.203]

Существуют и другие способы измерения интенсивности радиоактивного излучения содержимого хроматографической колонки по слоям, не связанные с извлечением столбика сорбента и его разрушением. При получении осадочных радиохроматограмм на бумаге приемом анализа может служить авторадиография (фотографирование, как описано на стр. 181). [c.207]

Не перечисляя многочисленных примеров успешного использования осадочно-хроматографического метода в его колоночном варианте для решения задач качественного анализа, ограничимся иллюстрацией чувствительности и специфичности этого метода на примере качественной пробы на никель, выполненной в колонке с диметилглиоксимом [158] открываемый минимум составляет 0,5 мкг в присутствии 5000-кратного избытка кобальта (5-10 1). [c.208]

Осадочно-хроматографический метод часто применяют для определения одного осаждающегося вещества. Вместе с тем осадочная хроматография успешно используется и для количественного определения растворенных веществ в многокомпонентных системах. [c.215]

Количественный анализ осадочно-хроматографическим методом оказался настолько простым и удобным, что его стали применять для аналитического окончания в комбинированном хроматографическом эксперименте. Например, в некоторых случаях сочетают распределительную и осадочную хроматографию, используя первый метод для разделения ионов, а второй — для их количественного анализа. Анализ проводится после того, как отдельные компоненты смеси с помощью соответствующих растворителей будут переведены с расчлененной хроматограммы на бумагу, импрегнированную осадителем. [c.216]

В пособии изложены физико-химические основы и практические методы хроматографического анализа. Рассмотрена классификация и даны основы распределительного, адсорбционного, молекулярно-ситового, ионообменного, осадочного, адсорбционно-комплексообразовательного и окислительно-восстановительного методов хроматографии. Приведены различные варианты использования этих методов — колоночный, капиллярный, на бумаге, в тонких слоях. Показаны возможности применения хроматографических методов в анализе неорганических и органических соединений, а также для решения задач исследовательского характера. [c.2]

Н. А. Измайлов и М. С. Шрайбер опубликовали первую работу по тонкослойной хроматографии. Значительным вкладом в развитие хроматографического анализа была разработка основ газожидкостной хроматографии (Джеймс А., Мартин А., 1952). В 1948 г. Т. Б. Гапон и Е. Н. Гапон сформулировали основы осадочной хроматографии. Необходимость решения все более сложных аналитических задач привела к возникновению новых видов хроматографического анализа — адсорбционно-комплексообразовательной, окислительно-восстановительной, молекулярноситовой хроматографии, хроматермографии и др. В их развитии значительную роль сыграли работы советских ученых. [c.6]

В табл. 1 дана классификация хроматографических методов анализа, основанная на этих показателях. Как видно изданных, приведенных в таблице, при хроматографическом анализе наиболее часто используется колоночная техника работы. Один и тот же метод хроматографического анализа может применяться в различных вариантах, например, осадочную хроматограмму можно получить в колонке с сорбентом, на бумаге или в гелях. Определенный принцип разделения, например, распределение молекул между двумя фазами, лежит в основе различных методов хроматографического анализа. Необходимо также отметить, что в методах тонкослойной хроматографии возможен практически любой принцип разделения — сорбционный, распределительный, ионообменный и т. д. Однако чаще всего разделение в тонких слоях сорбента используется в адсорбционной, распределительной и ионообменной хроматографии жидкостей. [c.7]

Метод осадочной хроматографии в основном используется для качественного обнаружения ионов неорганических соединений. Вследствие сорбции осадков носителем определяемые ионы концентрируются в хроматографической колонке, что значительно повышает чувствительность анализа. [c.230]

Поскольку при хроматографировании происходит разделение компонентов анализируемой смеси, то в ряде случаев обычные качественные реакции на ионы неорганических соединений в условиях получения осадочных хроматограмм становятся высоко селективными. Например, обнаружение ионов Hg2+ в виде иодида ртути красного цвета на колонке или бумаге, содержащей иодид калия в качестве осадителя, является абсолютно селективным. Такая же высокая селективность характерна для обнаружения ионов по реакции с диметилглиоксимом на хроматографической бумаге. [c.231]

При соблюдении определенных условий, обеспечивающих образование зон осадков с ровными и резко выраженными границами, возможно количественное определение анализируемых ионов непосредственно в хроматографической колонке. Для количественного анализа применяют также метод разбавления исследуемого и стандартного растворов до отрицательной реакции на определяемый ион в условиях получения осадочных хроматограмм. [c.231]

Другие области применения осадочной хроматографии. Очистка соединений от примесей. Описанные выше методы применяют для очистки растворов химических соединений от примесей осаждением последних в хроматографической [c.241]

В основе количественного анализа веществ по размеру осадочно-хроматографической зоны лежит зависимость между размером зоны и количеством профильтрованного раствора. [c.241]

Разделение веществ на основе различия в растворимости осадков или окислительно-восстановительных потенциалах может быть осуществлено не только на колонках, но и на бумаге, а также на пластинках, покрытых тонким слоем соответствующих веществ [2, 9, 12—14]. Для осадочно-хроматографического разделения веществ бумагу, освобожденную от примесей, пропитывают осадителем, погружая в него бумагу. [c.251]

Применение проявителей значительно увеличивает разрешающую способность осадочного и окислительно-восстановительного хроматографического метода как по увеличению чувствительности определения, так и по возрастанию количества обнаруживаемых ионов на хроматограмме. [c.255]

Работа 5. Определение микроколичеств неорганических ионов в растворах осадочно-хроматографическим методом [2, 18] [c.272]

Большая часть работ посвящена изучению несвязанных форм исг опаемых порфиринов. Однако показано, что часть из них ассоциирована либо химически связана как с другими компонентами, органического вещества осадочных пород, так и между собой. Гель-хроматография позволила выявить в смеси порфиринов нефтяных сланцев и нефтей соединения с мол. весом от 2000 до 20 ООО" и более [821]. Эти соединения, по мнению авторов [821], представляют собою продукты неоднородной радикальной полимеризации порфиринов или их металлокомплексов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. В работе [822] выявлен ряд косвенных признаков, указывающих на присутствие в нефтяных сланцах димеров ванадилпорфиринов. Имея высокий молекулярный вес ( 1000), эти соединения тем не менее обладают малой хроматографической подвижностью, низ- КИМ соотношением интегральной интенсивности полос поглощения в области валентных колебаний С — Н (2880—3000 см ) и V = = О (980—1010 см ), а также высоким коэффициентом экстинцик в электронном спектре поглощения (табл. 5.1). Постоянство положения полосы колебания V = О во всех фракциях, полученных ТСХ на силикагеле, исключало возможность димеризации ванадилпорфиринов по связи V — О — V. Поэтому было высказано-предположение, что димеризация порфириновых ядер происходиг [c.145]

Классификация на основе природы элементарного акта. Если неподвижной фазой является твердое вещество, то элементарным актом взаимодействия анализируемого вещества (сорбата ) с твердой фазой (сорбентом) может быть 1) акт адсорбции— адсорбционная молекулярная хроматография 2) обмен ионов, содержащихся в твердой фазе, на ионы из раствора — ионообменная хроматография 3) химическое взаимодействие с образованием труднорастворимого осадка — осадочная хроматография. При адсорбционной молекулярной хроматографии жидких или газообразных веществ хроматографическое разделение основывается на различии адсорбционного сродства между компонентами разделяемой смеси и веществом твердой фазы, называемым в данном случае адсорбентом. Этот вариант хроматографии относится к классическому цветовскому варианту. [c.12]

Такими носителями могут быть различные порошки (силикаты, крахмал, целлюлоза и др.), а также бумага. В случае применения в качестве носителя сыпучих тел осадитель смешивают предвари-рительно с носителем, загружают в хроматографическую колонку либо наносят на пластинку. При получении осадочной хроматограммы на бумаге последнюю предварительно пропитывают раствором, содержащим осаждаюш,ее вещество. Этот тип осадочной хроматографии является наиболее распространенным и выполняется в трех вариантах колоночном, в тонком слое и на бумаге. [c.165]

Адсорбционно-комплексообразовательная хроматография является одним из новых видов хроматографического метода. Разделение веществ в адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии определяется различием в константах нестойкости их комплексных соединений. В качестве носителя используют сорбент, способный удерживать комплексообразующий реагент и продукты его реакции с катионами металлов. Такие сорбенты получили название модифицированных сорбентов. В отличие от осадочной хроматографии и адсорбционно-комплек-сообразовательной хроматографии образующиеся в результате реакции малорастворимые комплексные соединения не выделяются на носителе или в растворе в виде новой твердой фазы, а сразу же поглощаются носителем вследствие большей прочности связи между молекулами комплекса и поверхностью носителя, чем между молекулами комплексного [c.289]

При пропускании концентрируемого раствора через осадочно-хроматографическую колонку в результате взаимодействия содержащихся в нем ионов с осадителем образуются малорастворимые осадки. При последующем промывании колонки небольщим объемол( растворителя поглощенные ионы извлекаются, и вновь полученный раствор по отношению к данному иону или группе ионов оказывается более концентрированным, чем исходный. [c.315]

В пособии изложены основные принципы. хроматографического анализа в применении к исследованию многокомпонентных растворов неорганических ве-ш,еств, теоретическое обоснование каждого метода, рассмотрены возможности того или иного хроматографического метода (ионообменная, распределительная, осадочная, адсорбционно-комплексообразовательная, окислительно-восстановительная хроматография в колоночном, бумажном и тонкослойном вариантах) при решении различных задач, какие могут возникнуть в работе химика-аналитика как в чисто прикладном аспекте, так и в процессе научного эксперимента. Большое внимание в настоящем учебном руководстве уделено ионообменной хроматографии, ионообменни-кам и рассмотрению закономерностей статики и динамики ионообменных процессов, а также использованию ионитов, особенно органических, в аналитической химии. [c.2]

Настоящее учебное пособие предназначено для студентов химических специальностей университетов. В методическом отношении оно отражает многолетний опыт преподавания автором спецкурса Хроматографический анализ растворов неорганических соединений в Одесском государственном университете им. И. И. Мечникова. В книге рассматриваются основные принципы хроматографии, их применение к исследованию многокомпонентных водных растворов неорганических веществ, теоретическое обоснование каждого метода, возможности использования того или иного хроматографического метода (ионообменная, распределительная, осадочная, адсорбционно-комплексообра-зовательная, окислительно-восстановительная в колоночном, бумажном и тонкослойном вариантах) при решении различных задач, которые могут возникнуть в работе химика-аналитика. [c.3]

Осадочная хроматография ионов пользуется довольно разнообразными приемами разделения, очистки и концентрирования веществ. Один из простейших приемов состоит в избирательном поглощении одного или нескольких ионов из раствора, пропускаемого через соответствующим образом подготовленную хроматографическую колонку или им-прегнированную бумагу. Им широко пользуются как при концентрировании ионов из разбавленных растворов, так и для удаления из растворов некоторых мешающих примесей. И в том и в другом случае метод осадочной хроматографии обладает существенными преимуществами по сравнению с другими методами, применяемыми для этих целей. [c.188]

Выбор проявителя определяется возможностью смещения химического равновесия в сторону образования или менее растворимого осадка или растворимого малодиссо-циирующего соединения. В последнем случае чаще всего применяются реагенты, образующие комплексные соединения с малой константой нестойкости. Возможно также образование окрашенных адсорбционных соединений в результате взаимодействия осадка и вещества-индикатора. В качестве примера можно привести обнаружение иона СГ осадочно-хроматографическим методом с индикатором дифенилкар-базоном. В основе этого метода лежит реакция образования труднорастворимого хлорида ртути (I) — каломели [c.196]

Для получения осадочной хроматограммы необходимо выполнение двух условий во-первых, осадитель должен быть тем или иным образом закреплен в твердой фазе (на носителе или в бумаге) и не должен вымываться с током растворителя, а во-вторых, образующиеся осадки должны удерживаться в месте их выпадения. Природа закрепления вновь образованного осадка в твердой фазе может быть самой различной — от механического до адгезионного или молекулярного закрепления. Успех поглощения вещества в осадочно-хроматографической системе зависит не только от правильного выбора осадителя, но и от подбора носителя, способного прочно удерживать образующиеся осадки в месте их образования. В ряде случаев приходится чисто эмпирически подбирать условия, при которых осадочнохроматографический процесс может быть успешно доведен до конца, без сползания осадков. [c.200]

Анализ смеси неорганических анионов методом осадочной хроматографии на бумаге также является разновидностью дробного хода качественного анализа. Анионы обнаруживаются на проявленных осадочных хроматограммах по характерной окраске. Разработанный Ф. Н. Кулаевым [159] осадочно-хроматографический качественный анализ анионов, охарактеризованный им как простой, быстрый и экономный, может быть применен в студенческом практикуме по аналитической химии. [c.209]

Перспективным направлением для качественного анализа является комбинированное использование осадочной хроматографии в сочетании с распределительной. Идея такого рода комбинации в хроматографическом методе разделения смесей заключается в следующем. Вначале получают первичную осадочную хроматограмму ионов на бумаге, пропитанной органическим осадителем, а затем промывают ее не водой, а органическим растворителем, способным частично растворять осадки и переносить их с различной скоростью. Например, можно получить осадочную хроматограмму путем нанесения раствора, содержащего смесь катионов меди, кобальта и никеля (двухвалентных) на бумагу, предварительно обработанную рубеановодород-ной кислотой и парами аммиака, а потом разогнать образовавшиеся зоны осадков водно-бутаноловым и водно-про-паноловым растворителями [161]. [c.209]

В осадочной хроматографии, как и в других видах хроматографического анализа, представляет большой интерес характер осаждения хроматографируемого вещества, т. е. изотерма осаждения, представляющая собой функциональную зависимость между концентрацией осаждаемого иона в растворе и его концентрацией в осадке при постоянной температуре. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология